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时代光华一网打尽所有培训资源! 质谱法:  采用一定手段使被测样品分子产生各种离子，通过对离子质量和强度的测定来进行分析的一种方法 基本过程: ①样品分子被电离成各种离子 ②离子进入检测器被检测 ③记录各离子质量及强度信号即可得到质谱 第1节 质谱仪及其工作原理一、仪器构造 第4节 基本有机化合物质谱 一、烷烃 ①分子离子峰较弱，碳链越长强度越低 ②直链烷烃具有一系列m/z相差14的碎片离子峰 ③直链烷烃一般不出现M-15峰 ④具有支链的烷烃在分支处最易裂解，形成稳定的碳正离子结构，开裂时优先失去最大烷基 支链烷烃的分子离子峰强度比直链烷烃更低 m/z ( mainlib ) Dodecane 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 0 50 100 14 27 29 39 41 43 53 57 71 85 99 113 127 141 170 图 8 - 8 正十二烷的 MS 谱图 m/z ( mainlib ) Dodecane 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 0 50 100 14 27 29 39 41 43 53 57 71 85 99 113 127 141 170 图 8 - 8 正十二烷的 MS 谱图 二、烯烃 ①分子离子峰较强 ②易发生β-裂解 ③如果烯烃分子中含有γ-H，则可发生麦氏重排 ④环己烯类易发生RDA重排 图8-10 1-戊烯的质谱图 m/z m/z 图8-11 环己烯的质谱图 三、芳烃 芳香族化合物分子离子峰较强 ①烷基取代苯易发生β-裂解生成m/z91的 ，一般为基峰。 鎓离子 鎓离子 鎓离子 可进一步裂解 m/z91 m/z65 m/z39 ②烷基取代苯也能发生α-裂解，生成苯基阳离子（m/z77） m/z77 ③麦氏重排（如有γ-H存在） m/z92 ④RDA开裂 质荷比为39、51、65、77、91、92等离子是芳烃类化合物的特征离子 正丁基苯的质谱图 四、醇、醚和酚类 1．醇类化合物 分子离子峰很小 醇类化合物的裂解方式： ①脱水 主要包括1，2脱水、1，3脱水以及1，4脱水，生成的M-18峰 1，3脱水和1，4脱水分别经过五元环和六元环的过渡态 ②α-开裂 图8-13 正戊醇的质谱 2．醚类化合物 ①除芳香醚外，醚类的分子离子峰均较小 ②β裂解 ：正电荷留在氧原子上，优先失去大的取代基 ③α裂解 芳香族化合物＞共轭多烯＞脂环化合物＞直链烷烃＞酰胺＞酮＞醛＞胺＞脂＞醚＞羧酸＞支链烷烃＞腈＞伯醇＞仲醇＞叔醇 的强度决定于 的稳定性，稳定性越高分子离子峰则越强 二、碎片离子 碎片离子大致分为两类：一类是简单裂解产生的，另一类是重排裂解产生的。 三、同位素离子 表8-2 常见元素的同位素丰度比表 97.28 31.98 0.36 4.44 0.20 0.040 0.015 1.12 丰度比(100%) 37Br/35Br 37Cl/35Cl 15N/14N 34S/32S 18O/16O 17O/16O 2H/1H 13C/12C 同位素 由于同位素的存在，质谱峰均表现为峰簇 通常，相对丰度最大同位素的称为该元素的轻同位素，而重同位素一般相对丰度较小。 129 130 Beynon表： 列出分子量在250以内的C、H、O、N的各种可能组合式的同位素丰度比 35Cl: 37 Cl≈3 : 1、79Br : 81Br ≈ 1 : 1 同位素峰非常明显，可用于推断分子中是否含有Cl、Br原子以及含有的数目 分子中含有1个氯原子，则M : M+2 ≈ 3:1 分子中含有1个溴原子，则M : M+2 ≈ 1:1 含有多个同位素离子时，各同位素峰丰度之比等于二项式 展开式的系数比 a与b 分别为轻质及重质同位素的丰度，n为原子数目 如邻二氯苯分子中含有2个氯原子，其可能的结构如下： M M+2 M+4 邻二氯苯的质谱图 四、亚稳离子 若在离子源中未裂解，但在进入检测器之前裂解 的动能较小，偏转半径不同 ①强度很弱，仅为m1峰的1~3%。 ②峰形很钝，一般可跨2~5个质量单位 ③亚稳离子的质荷比一般都不是整数 （ 母离子 子离子 亚稳离子峰的特点： 亚稳离子峰的出现可以确定某种开裂过程的存在 例 ：对氨基茴香醚在m/z94.8及59.2处，出现两个亚稳离子峰 可知对氨基茴香醚存在如下裂解过程