超高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶和奶粉中6种聚醚类抗生素残留量.pdfVIP

第 37卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 8期 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1161～】166 2009年 8月 ． 超高效液相色谱一串联质谱法测定牛奶和 奶粉 中6种聚醚类抗生素残 留量 薄海波 雒丽丽 曹彦忠 星玉秀 庞 国芳 (秦皇岛出人境检验检疫局，秦皇岛066002) (青海出入境检验检疫局，西宁810000) 。(甘肃农业大学，兰州 730070) (中国科学院西北高原生物研究所，西宁 810008) 摘 要 建立了用于检测牛奶和奶粉中拉沙洛菌素 、莫能菌素 、尼 日利亚菌素、盐霉素、甲基盐霉素和马杜霉 素铵6种聚醚类抗生素残留量的超高效液相色谱一串联质谱分析方法。用乙腈提取样品中的聚醚类抗生素， 提取液经 HLB固相萃取柱净化，采用超高效液相色谱分离 ，以电喷雾离子源正离子多反应监测模式进行质谱 分析。6种抗生素在 0．5～100．0 L范围内均呈线性，相关系数r0．99。在空 白样品中添加6种聚醚类抗 生素的回收率均在74．O％～98．5％之间；精密度 (RSD)4．8％一17．2％。牛奶中6种聚醚类抗生素检出限均 为 0．2 L；奶粉中6种聚醚类抗生素检出限均为 1．6 kg。 关键词 聚醚类抗生素，残留分析，超高效液相色谱一串联质谱，牛奶 ，奶粉 1 引 言 聚醚类抗生素(polyetherantibiotics)又名离子载体抗生素，是 目前广泛应用于畜禽饲养业的高效、 广谱抗球虫药和促生长剂。聚醚类抗生素在毒理学上属于高毒或剧毒物质，具有强细胞毒性，安全范围 小。过量使用聚醚类抗生素会导致动物产品中药物残留，严重危害人体健康。加拿大、中国、欧盟和美 圉等许多国家或国际组织制定了聚醚类抗生素残留限量。各国对动物源性产品中聚醚类抗生素的残留 限量要求均低于 1．0mg／kg。欧盟规定牛奶 中莫能菌霉素限量为0．002mg／kg。 目前，国内只有关于饲 料与肉制品中莫能菌素或盐霉素等单组分聚醚类抗生素残留量测定方法的国家标准 ，还没有牛奶 和奶粉中聚醚类抗生素残留量测定方法的国家标准或有关行业标准。 关于聚醚类抗生素残留检测研究的报道 ，主要是针对莫能菌素和盐霉素的测定，其主要方法有液相 色谱法 ¨ 、微生物法 和分光光度法” 。由于聚醚类抗生素不具有紫外吸收官能团，液相色谱．紫 外检测法需要衍生化，包括柱前衍生化法 ¨ 和柱后衍生化法 。采用液相色谱一质谱法则不需要烦 琐的衍生化，且避免了衍生化步骤带来的 目标物损失，方法 回收率和灵敏度大幅提高。 目前 ，国外 已有 采用液相色谱一串联质谱仪测定聚醚类抗生素残留的报道 。 本实验采用超高效液相色谱一串联质谱联用技术，研究了牛奶和奶粉 中拉沙洛菌素、莫能菌素、尼 日 利亚菌素、盐霉素、甲基盐霉素和马杜霉素铵 6种聚醚类抗生素残留的定性与定量分析方法 。用乙腈提 取样品中聚醚类抗生素，离心，上清液减压蒸干后 甲醇一水溶解残渣，HLB固相萃取柱净化，超高效液相 色谱。串联质谱仪测定 ，外标法 定量。6种 聚醚类抗生素 在牛奶 和奶 粉 中残 留量 的检 出限均 ≤1．6 g／kg，可满足国内外对牛奶和奶粉卫生质量监控要求。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 AcquityUPLC—QuattroPremierXEMS／MS超高效液相色谱 ／串联质谱仪 (Waters公司)，配置电喷雾 (ESI)离子源 ；超声波振荡器(上海科导公司)；涡旋混匀器(公司)；离心机 (北京医用离心机厂)；旋转 蒸发仪(Heidolph公司)，配真空泵；超纯水机 (Milli—Q公司)；0．22 m有机系过滤膜 (Waters公司)； OasisHLB固相萃取小柱 (3mL，60mg，Waters公司)，使用前依次用 3mL甲醇和5mL水活化，保持柱 2008—12—18收稿；2009-03-26接受 本文系