药学之中药化学W.docVIP

中药化学 一、中药化学成分的一般研究方法（一）中药有效成分的提取方法　 四氯化碳 苯 二氯甲烷 氯仿 乙醚 乙酸乙酯正丁醇丙酮甲醇（乙醇）（石油迷四氯—笨，二氯仿苡米乙算正酮蠢） 1溶剂提取法2.水蒸气蒸馏法°C以上，并在100°C左右有一定的蒸汽压。 3.超临界流体萃取法　（二）中药有效成分的分离方法1.溶剂法—正丁醇-水 极性中等的—乙酸乙酯-水 极性小的—氯仿（乙醚）-水 2.沉淀法　3.结晶法　4.膜分离法5.色谱法—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜） 活性炭—用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷） 聚酰胺（氢键）―用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质） a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强 b 活性炭位非极性吸附剂 （２）凝胶果绿色谱（分子筛原理） （３）离子交换色谱（混合物中各成分分解离度） （４）大孔树脂色谱 （5）分配色谱（分配系数）：正相：流动相的极性小于固定相极性（分离极性及中等极性的分子型物质） 反相：流动相的极性大于固定相极性（分离非极性及中等极性物质） 固定相：十八硅基硅烷、Ｃ８键合相 流动相：甲醇－水、乙睛－水 6.其他方法　二、糖和苷类化合物（一）糖类化合物　1.糖的结构与分类 （二）低聚糖(oligosaccharides)：由2～9个单糖聚合而成 ，也称为寡糖。如蔗糖、麦芽糖等。 （三）多糖(polysaccharides)： 由10个以上的单糖聚合而成，分子量很大。其性质也大大不同于单糖和低聚糖。如淀粉、纤维素等。 单糖按原子数目分：戊糖、己糖、庚糖 2.糖的理化性质（二）苷类化合物　1.苷的结构与分类—苷中的非糖部分 1）按苷元化学结构分：氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷 2）按苷类在植物体内存在状况分类：原生苷、次生苷 3）按苷键原子分类：水解由易到难：N―苷 O―苷 S―苷 C―苷 （1）O―苷：苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷 醇苷（红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷） 酚苷（苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂体苷、天麻苷）氰苷（苦杏仁苷）吲哚苷（靛苷）酯苷（山慈姑苷、土槿皮甲酸和乙酸） （2）S―苷：糖的半缩醛羟基与苷元上硫基缩合而成的苷--萝卜苷、芥子苷 （3）N―苷：糖上的端基碳原子与苷上的氮原子连接而成--巴豆苷 （4）C―苷：糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷--黄酮碳苷、牡荆苷、芦荟苷 2.苷的理化性质（三）糖和苷的提取　1.糖苷的提取——水、稀醇（单糖、低聚糖、多糖） 糖类的提取可根据它们对乙醇和水的溶解度不同，而采用冷热水、冷热稀醇等条件。 2.苷类的提取：提取中需考虑的几个问题： a 破坏酶 ①加温、沸水煮（＞80℃）②加乙醇（ ＞60℃ ）或加甲乙醇提取③加碳酸钙或硫酸铵处理④烘干药材（＜ 60℃ ） b 避免酸、碱接触 c 溶剂的选择 ①多用乙醇、甲醇、醋酸乙酯 ②沸水不宜用于含淀粉多者,有时用含有机酸缓冲剂控制pH以防水解③亲脂性强者用氯仿等亲脂性溶剂 3.苷元的提取　三、醌类化合物（一）结构与分类　1.苯醌类2.萘醌类α（1，4），β（1，2），amphi（2，6） 大多以α―萘醌 类衍生物存在， 橙色或橙红色结晶。 3.菲醌类4.蒽醌类—糖基蒽类： （2）双蒽核类 1）二蒽酮类衍生物：2分子恩酮脱去1分子氢，通过碳碳键结合而成。大黄、番泻叶中成分：番泻苷A、B、C、D 2）二蒽醌类：蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化形成，山扁豆双醌 3）去氢二蒽酮类：中位二恩酮再脱去1分子氢即进一步氧化，两环间以双键相连者，多暗紫红色，金丝桃属植物。 4）日照蒽酮类：去氢二蒽酮进一步氧化，α和α?位相连组成一新六元环。 5）中位苯骈二蒽酮类：最高氧化水平的结构形式，也是天然物中高度稠合的多元环系统之一（含8个环） （二）理化性质　1.物理性质2.化学性质含两个以上β-OH含一个β―OH含两个以上α―OH含一个α―OH。 2）显色反应： Feigl反应：醌在碱性条件加热与醛类、邻二硝基苯生成紫色化合物。 无色亚甲蓝显色试验：无色亚甲蓝乙醇溶液专用于检出苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现蓝色斑点。 Borntrager反应：在碱性溶液中羟基醌类颜色改变并加深，多呈橙、红、紫红、蓝色，如羟蒽基醌类遇碱变红或紫红称Borntrager反应。 Kesting—Craven反应：苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时，在碱性条件下与含活性次甲基试剂反应呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌类不含有未取代的醌环，无此反应。 与金属离子的反应：蒽醌类具有α—酚羟基或邻二酚羟