纳米银催化剂17O+NMR的探究.pdfVIP

纳米银催化剂170NMR研究 王雪峰1，韩秀文1，许所昌1，黄忆宁2，包信和1+ (1．中国科学院大连化学物理研究所，催化基础国家重点实验室，辽宁，大连116023； 2．Westem Ontario大学，Ontario，Canada，N6A3K7) 银在多相催化反应中所表现出独特的催化氧化性能备受关注【lJ。研究发现，不同粒径的纳米银 催化剂氧化CO生成C02的活性有显著差异【2J。通常认为，银的氧化活性与其解离活化氧生成活性 氧物种的能力密切相关。本文采用170固体核磁共振(SSNMR)方法系统研究了不同粒径的纳米银 粒子的解离活化氧的能力，发现银纳米粒子解离活化1。70物种促进了与载体骨架氧的交换，并且纳 米银催化剂活化氧的能力体现出纳米粒子的尺寸效应。 nlTl，5 NMR谱。发 图1．1．1．3分别显示了10 nlil和3 nlnAg／SBA一15催化剂在不同温度下的¨O 现10 flnlAg／SBA一15催化剂在200℃时，在0ppm观察到了一个宽峰，到300℃时，谱峰强度显著增 强(图1．1e)；5 nlnAg／SBA．15催化剂在100。C时，就能观察到在0ppm峰，随温度升高，谱峰强度 IUTI 增强(图1．2d)：而3 Ag／SBA一15催化剂在常温下，就能观察到0ppm谱峰，同样随温度升高， 谱峰强度逐渐增强(图1．3b和1．3c)。上述实验结果表明，0 NMR峰强度表现出Ag ppm处的¨O 纳米粒子的尺寸效应。0 NMR峰通常归属为分子筛骨架氧和硅羟基中的¨O共振信号 ppm处的170 [31，但众所周知，1。702与分子筛骨架氧的交换需要在较高的温度条件下和很长的时间下才能实现。那 么，上述实验结果是否是由于纳米Ag解离活化170物种促进了与载体骨架氧的交换?图1．4a为400℃ 下1 170 702处理的SBA．15 与1。702进行交换；当在常温下采用等离子体照射1702／SBA一15后，却观测到了0ppm处的骨架¨O 信号(图1．4b)，表明等离子体照射产生的活性O物种在常温下就可以与载体骨架氧交换。该实验 170 nm NMR研究结果表明：纳米银粒子解离、活化氧的能力呈现出明显的纳米粒子尺寸效应，3 Ag／SBA一15催化剂在常温下就可以活化氧分子生成活性氧，从而实现了与载体骨架氧的交换。 w～一、¨小^，^h—n—飞v_M一^—¨，心^卜^ l一¨，Ⅵ．小，—卅广”卜计、^^件殳k以 _-个～—^^舳^h^¨．，‘h—～^n～小k一 _F—五—1F_石—1——i—五■ji—盈 1bCtbmieals啪(ppm) ．f~h．^。坩．ww～¨Ml讥邯jhu 。f—荔—习■■i—T—刁F‘F■磊—：k ”OC,hamieal铀m伽pm) at and lira at and nm RT,60。C，100*C Ag／SBA-15RT,60。C，100。C，200。C300。C，(2a，b，c，d)5Ag／SBA一15 图l(1a,b，c，d，e