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凝胶原位聚合制备含铽P(MMA-CO—St)共聚物的研究
林关娟 章文贡 王文
(福建师范大学高分子研究所福州350007)
由手稀土离子极性大,且含有丰富的d或f空轨道,配位效较高r因此具有很强的自缔
合倾向,尤其当稀土含量较高时易离子聚集而产生猝灭效应,并影响材料的透明性、热稳
定性及力学性能等,严重妨碍了稀土高分子的实际应用。因此,如何使稀土元素更多更稳
定地结合在高分子中,近年来已成为稀土高分子研究的一个主要攻克的目标·
本研究发现将低极性Tb(OPrh直接掺杂到甲基丙烯酸甲酯(IVlMA)与苯乙烯(st)的
混合单体中。会迅速形成凝胶体,经原位聚合后获得稀±含量高、耐热性好、贮能模量大、
示Tb原子质量百分含量.
现Tb-O-C的伸缩摄动吸收峰。在597.52cm1处出现很弱的Tb-O特征吸收峰.说碉共聚物
中引入了nm;(3)从m谱图亦可初步了解POvIMA·co-SO共聚物的序列结构,即通
结构单元邻接着8t结构单元,即主要以交替共聚为主组成的.
为93.1℃,说明Tb(OP})3的掺入,使共聚物的堙略有下降,造成堙下降的原因可能是
Tb(OP/)3配位键合于高分子侧链上,形成了柔性的异丙氧侧基,这些柔性侧基推开相邻的
的贮能模量E’可看出,玻璃化转变前后P(MMA--eo-St)/Tb的贮能模量均高于
X
P(IvIMA-co-S0,玻璃化转变时P(MMA-eo-St)/rb的E’为1.281109pa,P(MMA-eo-St)的
E’为5.344×10Pa,说明Tb(OP/)s的掺入,使材料的贮能模量有所提高.而贮能模量的大
小反映了材料刚性的大小。说明Tb(OPrl)3的掺入,使材料的刚性有所提高。
提高.
荧光t这是PMMA中Do的11--·跃迂与Ps中苯环的x.:It’跃迁发射的荧光.但
翌 型全曼塞坌三塾璺王垦壅旦壁堕皇笙奎苎 .——
P(MIvlA.co-St)中的C=O与苯环的配位作用,使共轭程度增大,Ⅱ电子离域范围扩大,导
处的荧光非常强,它属于Tt《llI)离子5D。一7F5超敏跃迁。
从图IESEM照片可见,P(MMA--co.St)断面形貌较平整,呈脆性断裂特征,
P(MMA.co-S0ffb4断面呈交联网络状的微观形貌,未见聚集体,Tb离子是均匀分布的。
b
a
圈l P(MMA..co-St)(I)和P(MMA-co-St)/Tb4(b)的ESEM照片
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T皿COPOLYMER
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Teachers 350007)
(InstituteofPolymerScience,FujianUniversi坝Fuzhou
The of Thwas thein-situ
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