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溶胶-凝胶法制备小颗粒(YCd)BO3:Eu及其表征蒋凯余兴海叶明新黄纬石黄京根复旦大学材料科学系，上海，200433摘要用溶胶—凝胶方法制备了平均粒径为1—2μm的小颗粒、高发射效率的(YGd)BO3:Eu红色发射荧光体。用XRDSEM,粒度分析和PL光谱对荧光体作了表征和研究。常规固相反应合成(YGd)BO3:Eu需在200℃以上才形 成均一的固溶体。而溶胶—凝胶法制取稀土正硼酸盐在800℃灼烧已形成均一的单相(YG d)BO3:Eu，在1100℃可得到发光亮度最高的荧光体。它的亮度是常规固相反应于1200℃制得的荧光体的l20％。本文采用的溶胶—凝胶法制取(YGd)BO3:Eu荧光体，可在相当宽的实验条件范围内得到小粒径、窄分布和高亮度的荧光体，且有良好的颗粒形貌。关键词：正硼酸盐溶胶—凝胶法PDP荧光粉1 前言等离子体显示板(PDP)被认为是数字信息领域最有应用前景的大尺寸平面显示器，是大屏幕挂壁彩色电视的首选。由于(YGd)BO3:Eu在真空紫外(VUV)激发下有很高的发光效率，因此目前等离子显示板(PDP)中所用的红色组分荧光粉，几乎都为(YGd)BO3:Eu[2，3]。近年来研究表明VUV射线对于荧光粉的穿透深度大约在100-200nm，表面和有限的激发空间在光发射中起着重要作用，这就要求PDP用荧光粉颗粒具有优良的表面形态，从而减少表面损失。因此，小尺寸(平均粒径1—2μm)、形貌佳的荧光材料在PDP中将更为有效，它可形成高密度排列，充分吸收VUV辐射，预计光输出可提高20％左右。然而，采用常规固相反应制备(YGd)BO3:Eu，需要很高的反应温度与长时间的机械研磨。不但使发光中心 在基质中分散不均匀，影响发光效率，而且，所得到的产物颗粒大，形貌不佳。另外，由于很难找到合适的试剂使Y3+、Gd3+、Eu3+和HBO3从溶液中共同均勾沉淀，所以采用常用的共沉淀法亦不是很好的方法。张巍巍等曾用溶胶—凝胶法制备YBO3Eu，GdBO3:Eu和LT—GdBO3Eu，研究它们的结构特征，相变过程和点选择激发的光致发光特性。本文采用溶胶—凝胶法(solgel)按照商用粉的组成制备了(YGd)BO3:Eu荧光体，该荧光体具有小的颗粒，平均尺寸为12μm，有较好的粒度分布。通过对样品进行xRD、SEM表征、粒度和发光性能的测试分析，重点讨论了制备条件特别是灼烧温度和硼酸用量对最终产物的结晶、粒径大小与分布、颗粒形貌以及发光性能的影响，并与常规固相反应方法制备的样品作以比较。 2 实验常规固相反应法是将原料Y2O3(9999％)、Gd2O3(9999％)、Eu2O3(9999％)、H3BO3(分析纯)按分子式(Y045Gd0.50)BO3:0.05Eu配比，充分研磨后在不同温度下灼烧3h，即得所需样品。 溶胶—凝胶法(solgel)方法，用65-68％硝酸(分析纯)溶解Y2Ｏ3、Gd2Ｏ3和 Eu2Ｏ3，以Y3+Gd3+:Eu3+＝045:0.50:0.05的摩尔比与化学计量或过量的硼酸三正丁酯(分析纯)搅拌混合于乙醇溶液，得到澄清溶胶。将溶胶置于80℃恒温水浴中加热8h成为湿凝胶。 然后在110℃下老化15h，得到(Y，Gd，Eu)BO3的前驱体。在不同的温度下灼烧反应3h。灼烧产物经湿法解散，洗涤干燥即为所要制备的(Y0.45Gd0.50)BO30.05Eu样品。 合成的样品用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、粒度分析和发光光谱(PL)表征。XRD用Rigaku D／maxrBl2KW旋转阳极靶多晶X射线衍射仪测定，SEM照片用XL30PHILIPS扫描电镜得到，粒度分析由LMS—930F激光粒度分析仪测定，PL光谱由SPR-920D光谱辐射系统测定。  3 结果与讨论3.1 XRD谱和物相图1是不同温度下灼烧的采用常规固相反应方法制备(YGd0.50)BO3:0.05Eu样品的XRD谱。在1200℃以下时，XRD谱上衍射峰多表现为双峰，显示有YBO3和GdBO两相存在，两者还没有形成完全互溶的均一固溶体。当温度达到1200℃时才形成了均一的(YGd0.50)BO3:0.05Eu固溶体。图2是采用溶胶—凝胶法，以化学计量比为配比，在不同灼烧温度下制备(YGd0.50)BO3:0.05Eu样品的XRD谱。随着灼烧温度的升高，样品的结晶度提高。800℃时样品已经结晶，但有杂相存在(图中所示)。由于在较高温度下硼酸具有一定的挥发性，这些杂相应归于稀土元素相对过量而硼元素相对不足的中间产物杂相(贫硼相)。1100℃时，这些杂相完全消失，得到均一的(YGd0.50)BO3:0.05Eu固溶体。 溶胶—凝胶法制备(YGd)BO3:Eu中，不仅灼烧温度对样品的结晶和物相有影响，而且B(OCH9