薄膜梯度扩散技术原位富集测量重金属.pdfVIP

第三届重金属污染防治及风险评价研讨会 薄膜梯度扩散技术原位富集测量重金属 陈宏，郭连文，张洋洋，薄乐，励建荣 (渤海大学化学化工与食品安全学院，渤海大学食品科学研究院，辽宁省食品安全重点 实验室，辽宁锦州，121013) 摘 要：薄膜梯度扩散(DGT)技术是一种新型的原位被动采样技术。DGT技术可测量水、沉 积物、土壤环境中重金属有效态，可测量重金属的特定形态，亦可用于研究重金属生物有效性。 DGT技术研究可望用于环境生态和食品安全风险评价与早期预警，亦可望为制定基于重金属形态 的水和土壤环境质量标准提供依据。 关键词：薄膜梯度扩散技术；重金属：形态；生物有效性 重金属具有亲脂性、高富集性和难降解性，为环境优先污染物。重金属污染不但对生态环境产 生危害，影响生物生长和发育，而且还可以通过食物链进入人体，危害到人类的生存和健康。大量 研究表明，重金属污染物的毒性不仅取决于其总量，更取决于其赋存形态…。但由于重金属在环境 中以多种形态存在，且各种形态处于动态变化之中，增加了形态分析的困难。重金属形态分析通常 采取现场采样、实验室测量的方法，导致样品在储存和处理期间发生某些物理、化学、生物方面的 J。 变化，分析结果难以真实反映重金属的实际存在形态【2’3 iIlthin．films， DGT)技术是一种新型的原位被动采样技术，能富集被监测物质，并能根据被监测物质的富集量定 量测定环境中该物质的浓度，是目前较为理想的元素形态采集和分析的方法降71，已广泛地应用到 天然水体、土壤、沉积物间隙水中重金属形态的采集与测量【8。181。作为一种新型的原位被动采样技 术， DGT技术具有形态选择性，只能测量那些能够通过扩散层并能被结合相累积的可溶性形态； DGT技术具有形态原位固定和富集功能，能真实反映实际形态，可测量超痕量被监测物质；DGT 技术具有定量测量功能，根据DGT中的累积量可推算环境中被测组分浓度，并可提供被监测物质 有效态在监测期间的平均浓度；DGT技术是一种动力学采样技术，可通过模拟生物对物质的吸收 过程进行物质生物有效性的研究【19。25】。 1．DGT技术用于重金属分析的原理与机理 DGT装置主要由扩散相和结合相两部分组成【25】：扩散相是DGT技术定量的基础，主要由含有 一定孔径的水凝胶或半透膜构成；结合相是由带有能提供配位电子对的官能团的高分子化合物构 成，其作用是配位扩散过来的金属，使扩散相与结合相间的金属浓度降至最低。DGT技术以Fick 第一扩散定律为理论基础‘251。结合相被厚度为以的扩散相与本体溶液分开，离子的传输仅仅通 95 第三届重金属污染防治及风险评价研讨会 过面积为4的扩散相进行。在时间f内，金属离子从扩散相到结合相的扩散量(加可以表达为： M=D·C 6·f·爿／以 式(1) 式中D为金属离子在扩散相的扩散系数，C6为本体溶液中金属离子浓度。 通过测定结合相中被测金属的量M，便可确定本体溶液中金属离子浓度C6。 C 6=M·罐／D·f·彳 式(2) 扩散系数是影响DGT技术准确测量的关键因素[9】。此外，影响DGT分析的因素还包括被测组 分与扩散相的相互作用、扩散边缘层厚度、离子强度、pH值以及固体结合相的洗脱效率等[5】。 由于本体溶液(如天然水、土壤溶液等)中存在多种络合剂(L)，所形成金属络合物(ML)的稳 定性各不相同，DGT测定金属形态的机理也不相同。根据DGT结合剂(B)与ML的反应情况， DGT测定金属形态的机理主要分为3种情况(图1)：活性反应；完全惰性反应；部分活性反应【14’261。 第1种情