氨合成熔铁型Fe-%2c1-x-O基催化剂的H-%2c2--TPD的研究.pdfVIP

970 可持续发展战略中的催化科学与技术 氨合成熔铁型Fe，一，O基催化剂的H：一TPD研究 柳彩波刘化章欧志敏 (浙江省化工研究院，杭州市天目山路387号310023) 自从氨合成熔铁催化剂发明以来，人们对其展开了极其详细的研究和探索，并对它的催化本质有 了进～步的认识。在各国科学家们的努力下，不断开发出新型的氨合成催化剂。1986年中国的刘化章 教授突破传统理论的束缚，发明了新型的熔铁亚铁基氨合成催化剂，并得到了广泛的应用。尽管如此， 仍有一些问题困扰着众多的科研工作者。比如，各反应气怎样在催化剂表面上吸附，各吸附气的强度 如何及它们之问的相互作用如何等还没有一致的结论。 I鲞文在前人工作的基础上，利用程序升温脱附技术(TPD)对不同母体氧化物的氨合成铁催化剂 表面上氢的吸附作用进行了研究。求取了氢气在催化剂表面上的脱附活化能及峰温，以及氢在催化剂 表面上的脱附量，并将它们与铁比(Fe”／Fe”)及其活性进行了关联1If辱出了以下几点结果： 1．在本实验条件下，H。在铁化剂表面上的TPD谱有三个蜂，在升温速率为30K／rain时，它们的 的一个肩峰。 (Fe*／Fe 学吸附态，艮是一种强化学吸附。口。和＆可以通过加Nz反应而消除，表明它们具有合成活性，而岛通 过加N。反应并不能消除，而只是峰位稍有右移，表明它不具有合成氨活性。 3．随着催化剂母体相组成(Fe2+／Fe”)的变化，H。吸附性能的总变化趋势是脱附温度和脱附活 化能降低，H。脱附量基本不变，其中特别值得注意的是当Fe”／Fe”增大，即FeO含量增多时，岛由 催化剂表面上不存在H：的强化学吸附。而Hz的强化学吸附因加Nz的反应而将抑制或影响Nz的化 学吸附(活性位被H。占据)，这可能正是Fe。一，0基催化剂活性高的一个重要原因。 4．从H：一TPD谱图可以看出，随着铁比(Fe”／Fe”)的增加，还原后的铁催化剂表面发生结构重 组，铁的三种晶面之间发生了转化，某一种晶面多了起来，本文认为这种表面很大可能是Fe(111)晶 面。 5．通过氢的脱附峰温与铁比关系曲线和活性与铁比关系曲线的对比可以得出，氢的吸附强度与 催化剂的活性有对应关系，同时得出第一个氢峰有可能来自于还原后的Fe(111)晶面。随着铁比的增 大，总体上氢的脱附强度有所下降，但在铁比范围为3．1547．54时强度随铁比的增大而增强。 6．通过比较氨的脱附活化能与铁比关系曲线和括性与铁比关系可以得出，氢在铁催化剂活性表 面(Fe(111)晶面)上的吸附对氨合成反应气中的氮气的吸附的确起到了阻碍作用，且氢的吸附强度 直接决定了活性的高低。氢的脱附活化能与铁比关系曲线比较好地解释了活性与铁比关系。 7．从氢的脱附量与铁比的关联曲线也可以看出，随着铁比的增加某一种吸附位在逐渐地增多，本 文认为这种吸附位很可能是在Fe(111)上。 E．催化剂表征 971 附图 一g磬∞￡o暑里山 40 700℃ Fe2+／Fe3+ ¨℃) 图1氨合成催化剂潘性与铁比的关系 图2升温速率为30K／rain时不同样品的 H2·TPD谱图 00 80