巴豆醛在Co-Fe-B非晶态催化剂上选择加氢反应的研究.pdfVIP

第五届全国催化剂制备科学与技术研讨会 巴豆醛在Co．Fe．B非晶态催化剂上选择加氢反应研究 裴燕方敬范康年乔明华’ (上海市分子催化和功能材料重点实验室，复旦大学化学系，上海200433) 在制药、有机合成等方面，皿B-不饱和醇是一种重要的中间产物11-3]。一些a，B一不饱和醇 是非常重要的无毒香料，常常作为食品香味添加剂、化妆品、香皂的香精而使用。et．,B一不饱 和醇可以通过选择性氢化％B．不饱和醛制各得到。巴豆醛是％B．不饱和醛中具有代表性的化 更容易发生加氢“J。因此，如何提高从巴豆醛加氢途径出发高选择性地制备巴豆醇已引起催 化工作者的广泛关注。 可达到100％，但产物与还原剂、溶剂等的分离困难，产品的后处理较麻烦，产生的废物很 多。容易引起环境污染。最近几年来，以贵金属(Pt，Ru．Pd)为主的催化剂得到了广泛的 研究”。oj，虽然其活性和选择性很高，但价格昂贵，不适合大规模工业生产。因此必须设计 具有很高的选择性。同时由于非晶态催化剂是一类具有长程无序而短程有序结构的新材料， 其独特的结构导致了优良的催化性能”J，如反应活性好、选择性高和抗硫中毒，尤其是在制 各过程中的环境污染少，因此我们考虑以非晶态Co-B为催化剂来催化加氢巴豆醛生成巴豆 醇。通常加入第三组分的金属修饰剂可以提高催化剂的性能【I-2A]。本文研究了加入FeCI，对 Co—B非晶态催化剂的加氢行为的影响。 ml2．0M 0 KBH4溶液，同时反应体系均匀搅拌，待KBH4滴加完毕后，继续搅拌1h使反应 完全。催化剂先用蒸馏水洗涤6次，然后用乙醇洗3次，保存于乙醇中备用。 and SAEDoftheCoBandCoFeB3 Fig．I．TEMmorphologies sample (A)：CoB：(B)：CoFeB3 巴豆醛加氢反应在220ml高压釜中进行。将0．50 mJ巴豆醛和45ml乙 g催化剂、5．0 市自然科学基金(02ZAl4006) E-mail： educn。 mhqiao／西fudan ．90． B金属、氧化物催化剂的制各与表征 醇DH至JJ高压釜中，密封后用氢气置换釜内空气四次，然后充入1．0MPa的氢气。用油浴缓慢 加热至373K后，开启搅拌器，搅拌速度足够大以消除扩散对反应的影响。反应开始后每 M。 隔一定时间取样，产物用GCl22气相色谱仪分析，采用FID检测器，色谱柱采用PEG．20 分别为13nm和10nm，选区电子衍射表明它们是非晶态。图2是CoB、CoFeB3和催化剂 的DSC图谱。和超细CoB合金催化剂的晶化温度470K相比，CoFeB3催化剂的晶化温度 有较大幅度的提高，这说明加入Fe后提高了催化剂的热稳定性。通过CoFeB3的XPS图谱 发现，大多数Fe以氧化态的形式存在。 Table 1列出了以不同组成的CoFeB为催化剂在巴豆醇达到最高得率时所对应的时间、 选择性以及反应2h时所对应的巴豆醛 的转化率。在Fe的含量少于37％时，巴 豆醇的选择性随催化剂中Fe含量的增 加而增加；但是当催化剂中Fe的含量 高于37％时，巴豆醇的选择性随催化剂 中Fe含量的增加急剧下降。同时从表中 还可看出随着Fe含量的增加当反应达 到2h时巴豆醛的转化率逐渐降低。根 据以上分析，发现采用合适组成的 CoFeB非晶态催化剂可显著提高巴豆醇 的选择性，但同时也降低了反应的活性。 这可能是