Cu(Ⅱ)Fe(Ⅲ)多氰根配合物居里温度T-%2cC-拟合与铁磁耦合相互作用性质研究.pdfVIP

46 何云等：Cu(Ⅱ)Fe(Ⅲ)多氰根配合物居里温度R拟合及铁磁耦合相互作用性质研究 及铁磁耦合相互作用性质研究 何云1，戴耀东1，黄红波1，A．M．烈iJ，林俊1，余智2，夏元复1 (1．南京大学物理系；2．南京大学配位化学研究所) 室温降到低温时，该配台物表现为从顺磁到铁磁的相变，拟合出的相变点1’c～18．5K，磁有序温度 附近的临界参数8=o．355值，籍此，该配合物的铁磁耦合相互作用可以用自旋波理论得到很好地解 释。 1引 言 近年来，分子基磁性材料引起了人们的极大兴趣，i『；il普鲁士蓝类配合物的合成和磁性研究更是引 起了各国科学家的广泛关注C1]。其主要原因是：(1)有较高的磁相变温度T旺z]，这是由于通过氰根 离子桥联的两金属离子之间存在很强的间接交换相互作用，可见氰根配体是一个能传递强的离子间磁 相互作用的理想配体。(2)可调的磁相变温度[3]，主要的方法是通过光诱导改变金属离子的自旋态。 (3)较多的过渡金属离子可供选择以及容易从氰根金属组件中制备普鲁士蓝类配合物口“J。因此，普 EFe 鲁士蓝类配合物是具有广泛应用前景的分子磁性材料。我们在室温下制备出配合物Cu3 度M。。所以，可以利用超精细场H^，(丁)随温度的变化来研究物质的铁磁性、亚铁磁性和反铁磁 性到顺磁性的相变过程及磁相互作用形为。本文的主要工作是对普鲁士蓝类配合物Cua[Fe 细场H。(∞的值，研究其相变点Tc附近的铁磁耦合相互作用，再通过各点的H一，(T)值在Tc 附近拟台出I魁界参数p值，论述该配合物的铁磁耦合相互作用特性。 2实验测量与数值计算 温下反应生成。反应过程进行充分搅拌，经过48h的沉淀后，用二次蒸馏水反复清洗，过滤掉Cu2’ 和Kr离子，然后真空干燥。使用Cu-ka。特征x射线，样品为面心立方结构，计算所得晶格参数a= lO．16A。 合‘“，磁驰豫潜采用Blume-’non双态磁驰豫模型拟合口]，拟合的超精细参数见表1。 的贡献不为零引起的。可以看到超精细场H一，(／3随温度的降低变得越来越大。在磁有序温度Tc 第9届全国穆斯堡尔谱学会议论文集47 附近，磁化强度M(T)与温度的关系可以写成： M(n=M(o)D(1--善)’ (1) 』c 由于H目正比于自发磁化强度M，我们可以给出如下关系式 H^，(T)=Hv(。)D(1～舞)F (2) 表1样品c№[Fe IcN)‘]z·11．61GO的穆斯噩尔谱超精细相互作用参数 L 注t s_值相对于wFe． 根据，rc附近各温度点超精细场Hv(”的实验值按(2)式用最小二乘法拟台出，rc及口，结果 铁磁耦台相互作用可以用自旋波理论很好地解释． 3结 论 除了使用核磁共振、振动样品磁强计等方法测最M(丁)在Tc温度附近的精确值，从而定出8 精确值以外，使用穆斯堡尔谱拟合方法同样也可以得出精确的p值，从图4(略)的拟合曲线中也可 以看出样品Cu。FFe(cN)e]z·9．6HzO的铁磁耦合相互作用类型。 参考文献 ABleuzen，VMarvaud，J．Vaissernmnn，~LSeuleiraan，c Lomcnech，L [I]~LVerdaguert Desp[anehes，c Rosearaan，P． Reviews Veillet．CCartier．F．VRlain，CoordinadonChemistry190一192(1999)1023—1047． Gadet．’lj Veillet．J．Anh Chem．妊．114(1992)9213．LMallah．T