Ti-MWW催化氧化硫醚地研究.pdfVIP

第21卷增刊 分子催化 V01．21。Suppl． 2007年8月 JOURNALOF MOLECULAR CATALYSIS(CHINA) Aug．2007 文章编号：PA-018 Ti．MWW催化氧化硫醚的研究· 司晓娟，程时富，高国华” (上海市绿色化学与化学过程绿色化重点实验室，华东师范大学化学系上海200062) 关键词：Ti-MWW，H202，催化氧化，硫醚 随着人们环保意识的增强及各项环保法规对 由表1的结果可知：当反应体系中不加催化 车用燃料尾气排放标准的日益提高，世界各国对燃 剂，也不用任何溶剂时，反应lh后只有很少量的 料中硫含量都做了严格的规定，美国、欧洲和日本 苯甲硫醚被氧化脱除。在Ti．MWw催化下，苯甲 硫醚的氧化脱除率达到85．6％，比未加催化剂时的 规定到2010年硫含量控制在10肛∥g以下【lJ，中国 也提出汽油含硫标准将于2010年与国际接轨。传脱除率提高了近20倍，乙腈作溶剂对苯甲硫醚的 统的加氢脱硫方法将面临巨大的挑战，比如，设备 氧化有促进作用，且随着Ti．Mww加入量的增加， 投资增多，技术要求更高，能源消耗更多12】。因此 苯甲硫醚的氧化转化率不断提高。n．MWW对二 非加氢脱硫的研究受到了广泛的关注，氧化脱硫作 苯硫醚的催化效果不佳，这主要是因为二苯硫醚的 为一种反应条件温和、脱硫率高的脱硫方法引起了 硫原子电子云密度比苯甲硫醚的低。二丁基硫醚的 广大催化工作者的重视【3~引。我q]t6J也报道了转化率较低，这可能是由于二丁基硫醚及氧化产物 Ti．MWW催化氧化苯并噻吩(BT)和二苯并噻吩在乙腈的溶解度较小，二丁基硫醚的氧化物从有机 相中析出，吸附在Ti．MWW的表面，阻碍了未反 (DBT)的研究T作，发现Ti．Mww对加氢脱硫 难以脱除的二苯并噻吩具有较好的氧化脱硫活性。 应的二丁基硫醚与Ti．MWW接触。 在本文中，我们以Ti．MWW为催化剂，H202为氧 表2溶剂对硫醚氧化反应的影响 化剂进行催化氧化硫醚的研究。 将硫醚溶解到异辛烷中配制含硫1000gg／g模 拟燃料，硫化物氧化反应在带水浴套的反应器中进 行。先将水浴升温至303K，将10mL上述模拟燃 料，10mL溶剂、34此H2020{202：硫醚=l：l或 2：11及10 Ti．MWW依次加入到反应 mg30mg 器中搅拌反应1h。两相分别通过GC、GC-MS、 GC．PFPD分析。 表1催化剂对硫醚的氧化反应的影响 20rag；H202(30％)：34pL；30℃；lh 硫化物 催化剂(mg!溶剂 脱硫率(％) 溶剂对硫醚的氧化反应的影响见表2，从表2 苯甲硫醚0 无4．8 可知，反应1h后，用乙腈和甲醇做溶剂时苯甲硫 苯甲硫醚 20 无85．6 苯甲硫醚 lO 乙腈 85 醚的氧化脱硫率近100％，水作溶剂时苯甲硫醚的 苯甲硫醚 20 乙腈 100 氧化脱硫率大大降低，仅为23％，Ti-MWW是表 苯硫醚 20 乙腈 58．8 面含羟基的亲水性分子筛，其表面羟基能与水形成 二丁摹硫醚