TS-1分子筛合成地研究(Ⅱ)——晶化过程.pdfVIP

! 分子筛合成的研究 （ ）———晶化过程 !#$ 林 民! 舒兴田 汪燮卿 （中国石化石油化工科学研究院 北京 ） !#$ ［］ ! 摘要 本研究通过 、 和 等分析手段跟踪 的水解 、成胶及晶化生 %’ ()*+ ,- ).*! 成分子筛过程，研究钛硅分子筛晶化过程机理。应用本研究成果合成的钛硅分子筛显著改善和 提高了有机物氧化反应的初活性、重复性以及反应活性的稳定性，进行的钛硅分子筛工业中试 放大，重复了实验室结果，为钛硅分子筛的工业应用提供了重要基础。 $ 引言 采用钛硅分子筛催化的氧化反应，与传统的氧化过程相比，大大地改善了催化氧化反应 的活性，提高了氧化目的产物的收率和选择性，极大减少了对环境的污染。虽然钛硅分子筛 在催化氧化方面有众多的优点，但由于过渡元素钛与主族元素硅在电子结构、离子半径、电 负性和极化能力等方面存在有明显的差异，造成钛与硅结合形成分子筛远比铝与硅结合形成 分子筛困难。致使在 制备中影响钛进入分子筛骨架的因素复杂，常常发现用相同原 ).*! 料配比合成出的钛硅分子筛，不仅批次间氧化反应初活性差别很大，而且反应活性的稳定性 不好，因此，研究钛硅分子筛的制备规律具有重要意义。 % 实验 一般常规分子筛的活性中心主要是酸性中心，它们的催化活性通常呈现出与分子筛的结 晶度成正比的规律，也就是说通过晶化得到的分子筛结晶度高，催化活性也就高，反之得到 的结晶度低，催化活性也低。而钛硅分子筛不具备一般常规分子筛的酸性中心，而具有氧化 中心，这类活性中心的形成，必然也要在生成分子筛的晶化过程中得到体现。为研究这类活 性中心的形成行为和规律，采用 !$ !$ 射线衍射、傅立叶红外以及高分辨 和 固体核磁等 % / .0 分析工具，跟踪研究 分子筛的形成过程。 ).*! 12! 晶化实验过程 在常压和 下用四丙基氢氧化氨 （ ）和蒸馏水混合水解正硅酸四乙酯 !3#34 )5678 （ ），得到含有不同硅酸根物种分布的混合液，加入含有异丙醇 （ ）的钛酸四丁酯 )97. +56 （ ）溶液，经过 成胶反应，获得含有硅钛的混合胶体。 ):7) ;3#34 将上述胶体移入晶化釜，进行!4 的晶化。在晶化过程中，取出不同晶化时间的样品 骤冷，分离出固体成分，用于各种分析和测定。 # 国家自然科学基金 （ ）资助项目。 1==11 ! 林民，高级工程师，化学工程博士，化学工程与工业化学博士后。目前正在进行新型环境友好催化氧化催化剂 开发和应用研究。电话 。 !*;1$133!*$#!