苯封端还原态苯胺四聚体结晶形态地研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告奢 杭州2003年10月9-一14日 苯封端还原态苯胺四聚体结晶形态的研究 周云春，耿建新，陈剑峰，李呆+，周恩乐 (中科院长春应化所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春130022 聚苯胺是导电高分予领域中应用比较广泛的一类化合物“。1。聚苯胺在有机溶剂中的溶解 性很差，并且其聚合物分子中存在缺陷，而单分散的导电聚合物的齐聚物，具有易溶于普通 溶剂及分子中不存在缺陷等优点，便于使用传统的测试手段进行研究。作为可溶性的电活性 材料，聚苯胺的齐聚物应该比其聚合物具有更好的应用前景。1。因为微观结构与宏观性质紧密 相联，通过对齐聚物形态结构的研究，可以为其在实际中的应用提供理论依据。 苯封端还原态苯胺四聚体为刚性较强的共轭分子，分子链之间存在氢键的相互作用，结 晶较易进行。并且随其结晶完善程度的提高，其电导率增强…。本工作通过四聚体的二氧六环 溶液在不『司温度下等温结晶，并配以WAXD、DSC、TEM等手段对苯封端还原态苯胺四聚体(以 下简称四聚体)的结晶形态进行了初步的研究。四聚体的结构式如下： ◎一≈≮》}；K≯}K≯}扛◎ 示。四聚体在20角为20．24。和21．04。处的衍射峰很强并且峰形较为尖锐，结晶度较高。 图1．四聚体的DSC曲线 图2．四聚体的WAXD曲线 图3给出了溶液直接滴膜法制备的苯封端还原态苯胺四聚体在52。c，60。c，70℃时等温结 晶24小时后的透射电镜形貌图及其选区电子衍射图。52。C时，样品形成了细小的针状晶体， 并且大部分已聚集成枝状外形，晶体分布比较密集，分散比较杂乱。应用铂投影技术，投影 角为14。，计算测得单层片晶的厚度为5 时，形成了棒状晶体组成的聚集体，晶体分布的杂乱程度也比52。C结晶时小了一些。观察单 个的棒状晶体，发现它是由数层初具规则外形的片晶堆砌而成，测得单个片层的厚度为10nm 左右。晶体的完善程度比52。C等温结晶时有所提高。晶体尺寸变化不大，与520c时晶体尺寸 基本相同。70。c等温结晶时，样品形成了晶体尺寸很大的晶体，单个片层的长度约为10“m 晶体尺寸、完善程度随温度升高有了较大的提高。并且由于齐聚物分子链较短，当在较高的 温度等温结晶时，分子链迁移比较自由，无需像高聚物结晶时，分子链迁移需克服由于分子 2003年套驾高分乎学术静戈报告会 杭州2003年10月争一14日 链相互缠结所需的能量。分子链容易规整排列，结晶性较好，且比高聚物更易形成分子尺 寸大的晶体。 图3。四聚体在52。(2，6a℃，70。C等温结晶24小时的遴射电镜形虢图和选区电子衍射豳。 参考文献： A．J．et 1991，24：779· J…P JozefowiczM．E．，Epstein a1．．Macromoleculest [11Pouget 【2】轴steinA．J．．MacDiarmidA．G．，Synth．Met．，1991．41-43：601 a1．．Chem．J．Chinese Wan—Jin《张万金}，LIKe《李科》et [3】GAOJun—Bo《离军渡}，ZHANG f2)：315—320 Universitiesf高等学校化学学报)，2000，21 【41商军波，谢林大学化学系博士学位论文)，2000 of Phenyl-capped CrystalMorphology State intheLeucoemeraldineOxidation Tetraaniline