八元瓜环和啡咯啉及其衍生物主客体配合物的研究.pdfVIP

付海燕等：八元瓜环与啡咯啉及其衍生物主客体配合物的研究 八元瓜环与啡咯啉及其衍生物主客体配合物的研究 付海燕薛赛凤’牟兰杜莹祝黔江陶朱 (贵州大学应用化学研究所，贵阳550025：+联系人，E-maih gzutao@263．net) 张建新 (贵州省天然产物重点实验室贵阳550003) 摘要‘利用1HNMR技术、荧光光度法，对多种啡咯啉及衍生物与八元瓜环相互作用形成的主客体配合物实体的结 构进行了考察0研究结果显示，1．10_啡咯啉及其异构体l，7·啡略啉、4，7一啡咯啉的盐酸盐“钻”进八，L瓜环内腔，形 成自组装主客体包结物； 2,9=甲基．1，IO-@咯啉的盐酸盐部分进入八元瓜环形成一种比较稳定的土客体配合物：而 8四甲基一i，lO-@咯啉部分进入八元瓜环内腔，形成两种较稳定的自组装主客体配合物。 4,7．二甲基．1．10_啡咯啉、34…7 ll 关键词荧光光度劳八元瓜环 o_啡咯啉异构体衍生物主客体包结麴 “ ‘ √ √ 。≯ 又 1999年，Day和Kim同时发现和确定的五、七、八及十等多元瓜环““ 小分子的研究报道逐年增多。其中五元瓜环包结的氮、氧以及氩等气体 分子是最小的客体分子”l，而五元瓜环本身被包结在十元瓜环中使之成为 酾zB目前所报道的最大的客体分子”J，其间六元瓜环可包结呋喃、 ：氧六环等 各种有机小分子州，特别是近年来，七元瓜环包结四氯化锡分子以及八元 瓜环包结四亚乙基四胺的金属配合物的报道n”，使瓜环成为能装载各种不同大小和性质化合物分子 的分子容器。另一方面．覆以金属离子“盖子”的瓜环分子胶囊或分子胶囊壳则主要以六元瓜环的 报道居多‘9-‘01(见图1)。这些研究结果使瓜环这…新型的大环化合物主体迅速融入当前发展如火如荼 的大环化学、超分子化学等前沿学科之中。 @国2囝 。俄。谢撼 。罨 吗 4 5 ”6“ W谢 图1相关啡咯啉异构体及衍生物 1八元瓜环与l’、2，、3’的相互作用 NMR谱图上，客体的质子峰均不同程度地向高场移动；荧光光谱 1’、2’、3，与Q[8I作用后，‘H 逐渐红移，在长波方向形成一个新的发射峰。表明1’、2’、3’均能被Qi8]包结，形成主客体包结物， 283 2004年8月 大虾化学和超分于化学研究进展 贵阳 从1HNMR谱图上积分强度町以计算出形成了1：1的主客体包结物。这里仅以2’为例予以说明(见 图2，图3)。 ． 日 ．％—L—■￡=—————————=j■L“o!叭2】 图2 z’(a)及其与Q[8】(2：1．(b))在氘代水 中的1H．NMR谱及相互作用的球状模型 2八元瓜环与4’、6’的相互作用 根据图4，可以推测出4’的大部分被Q[81包结， 主客体包结物。从荧光光谱相对强度的增强，也同样