TiO-%2c2-纳米管阵列的光催化活性地研究.pdfVIP

Ti02纳米管阵列的光催化活性的研究 赖跃坤1，孙岚2，聂茶庚2，左娟2，林昌健1·2+ (1．厦门大学材料科学与工程系；2．固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学系 福建厦门361005) 水或空气中有机和无机污染物的半导体多相光催化降解是近20年来的研究热点之一， 其中以n02粉末为光催化剂氧化水中的有机污染物尤其受到广泛研究11一。但是，粉末1502 悬浮体系的主要缺点是催化剂回收困难，需动力搅拌维持悬浮。不利于实现工业化。为此人 们提出了许多催化剂固定的方法，主要采用溶胶-凝胶法[3,41或粘结剂法悼值接将粉末1n02固 定在基体上。由于这些固定方法都不可避免地减少催化剂与入射光的作用面积，从而降低了 催化反应的活性。此外，还存在1102粉末与载体结合强度差、易开裂等缺点。为了克服以 上技术难点，本工作采用了一种钛板表面直接负载致密牢固、结构有序1302纳米管膜作为 光催化反应器，以提高其催化活性，实现光催化的反复使用，旨在探索在工业废水处理中应 用的可行性。 l实验部分 将工业纯钛板磨抛到表面无划痕，用去离子水超声清洗。室温下，用铂作对电极，在氢 氟酸等溶液中进行电化学阳极刻蚀，并伴有磁力搅拌。阳极氧化完成后立即用去离子水冲洗 样品，然后超声清洗，干燥待用。由亚甲基蓝溶液的紫外-可见光谱可知，在最大吸收波长 (xmaF660nm)处溶液有特征吸收峰。通过配置一系列低浓度的标准溶液测定最大吸收波 长处的吸光度，找出吸光度与溶液浓度间的线性关系。并由朗伯一比耳定律计算出光催化反 应后亚甲基蓝的剩余浓度。实验过程首先是将制备的样品浸泡在初始浓度为12mg·L1的 亚甲基蓝溶液中20min，以使样品与亚甲基蓝溶液之间达到吸脱附平衡。采用水面照射式反 ℃)。持续通入纯净空气，在光照的同时开始计时。每间隔一段时间用日本岛津公司UV-2100 型紫外一可见分光光度计测定溶液吸光度的变化，计算亚甲基蓝的浓度变化。 2结果与讨论 2．1SEN表征分析 图1是电化学方法制备的竹02纳米管样品的SEM正面图，可看出电化学刻蚀技术可 在钛表面构筑一层孔径约为85±5nm，尺寸均匀高密度排列的有序1102纳米管。图2是其 相应的侧面SEM图。结果表明ri02纳米管上下尺寸基本一致，上端开口，底部封闭。膜层 由此可认为纳米氧化钛膜层的底部是一层薄而致密的阻挡层，在阻挡层上部形成均匀分布、 垂直于基体的Ti02纳米管阵列，阻挡层把钛基体和纳米管阵列隔开，构成管阵列膜层／阻挡 层，基体钛三层结构。Ti02纳米管的尺寸可由电化学刻蚀电压控制，在一定的电压范围内， 施加的电压越高得到的纳米管径和膜层厚度相应地增大。 国家自然科学基金资助项目1130一I16002) SEM of SEMcross—sectionalof Fig．1 top-viewimage Fig．2 image nanotubefilm film ontitanium Ti02nanotube on Ti02 array array titaniumsurface surface 2．2热处理温度对降解速度的影响 图3是以孔径85nm的1102纳米管膜为光催化剂在不同的热处理温度下光催化降解亚 甲基蓝的InCdCt—t关系图(C。、Ct分别表示起始和时间t时的亚甲基蓝溶液的浓度)o实验 结果表明，光催化降解反应符合一级动力学方程，1102纳米管催化剂分别经300％，450％， 而在没有1102光催化剂作用条件下，其降解速率常数仅为5．71×10。min一，明显低于有Ti02 纳米管催化剂作用的条件，这是由于在450％下煅烧样品的锐钛矿结晶度比300％煅烧时的 更加完全。而经600％煅烧时，样品表面膜层发生晶型转变，部分纳米管的结构被破坏。已 有报道表明金红石型3302催化剂的催化活性远不如锐钛矿型的q302高”J。微量亚甲基蓝水 溶液在没有ri02纳米管催化剂的作用下，其自身存在一定程度的光分解，这是因为亚甲基 蓝本身是一种光敏化染料，部分可见光和绝大部分紫外光特别是短紫外