对硝基苯乙醇的合成的研究.pdfVIP

2002年全国精细化工有机中间休学术交流会论文 对硝基苯乙醇的合成研究 缪震元 吴岳林 华万森 陆路德 (南京理工大学化工学院，南京 210094) 摘要:以p一苯乙醉为原料经醋化 硝化，醉解合成了对硝墓苯乙醉，利用高效液相色谱对硝化条件进行了研究，改 变了硝化条件，使对位产物的比例达到了18.9%. 关键词:对硝基苯乙醉;合成;高效液相色谱;硝化 对硝基苯乙醇是一种有机合成中间体，可用于 1.1仪器与试剂 合成选择性s,一受体阻断剂美多心安等心血管药 s:苯乙醇:中国医药集团上海化学试剂公司; 物，还可以作为合成香料的中间体1[0。文献I勺及道 乙酞氯:上海化学试剂采购站;发烟硝酸:中国前 采用硼氢化钾还原对硝基苯乙酸得到对硝基苯乙 进化学试剂厂。以上均为分析纯 醇，但还原剂价格太高，不利于工业化生产的需要， 3A,4A,5A分子筛:金陵石化化工一厂。以上 本论文按文献f}1以p一苯乙醇为原料，经酷化，硝化， 均为化学纯 醇解合成了对硝基苯乙醇，在硝化过程中改变了硝 DRX-300核磁共振仪:德国BRUCK公司 :WATERS 化条件，大大减少了发烟硝酸的用量并使对位产物 510高效液相色谱仪:美国WATERS公司;BRUCKV-22 的比例达到了78.9%，同时对醇解反应时间也进行 红外吸收光谱仪:德国BRUCK公司:WRS-1数字熔 了研究。 点仪:上海物理仪器光学仪器厂 1.2合成步骤 1 实验 合成路线fl‘如下: 刃Hz000CH3 H2CH2000CH3 C113000I HN03 占ZCH20H N02 秒 H2CHi0H 中 CH30H HCI N O 1.2.1乙酸苯乙酷3的制备 ℃，缓慢滴加7.OmL(0.100mol)乙酞氯，滴完后 向带有搅拌器，温度计的IOOmL三颈烧瓶中加 恒温反应6h,减压蒸馏除去氯化氢和过量的乙酸氯 入9.29(0.075mol)的0一苯乙醉，搅拌加热至60 得到10.093，产率81.2%oIR (KBr)umax/cm，: 一~曰口 2002年全国精细化工有机中间体学术交流会论文 1738.5(C=0伸缩振动);1601.5(苯环骨架振动); 1238.5(C-0-C伸缩振动)。H-NMR,溶剂CDC1 2 结果与讨论 基准物TMS,5;ppm:7.30(5H，多重峰，CeH,); 4.32(2H，三重峰，-CH,-O-);2.98(2H，三重峰， 2.1发烟峭酸加入方式的影响 -CH,);2.08(3H，单峰，H-C),. 文献3[[1中以发烟硝酸为溶剂，乙酸苯乙醋缓慢 1.2.2 对硝基苯乙醇1的制备 滴加的方式进行反应。采用这种方式，由于硝酸大 向带有搅拌器，温度计的l00mL三颈烧瓶中加 大过量，易生成二取代硝化产物，因此反应温度要 入10.0g(0.O60mol)乙酸苯乙酷和3g分子筛，用 求比较高，必须在一50℃以下，现采用相反的加入 氯化钙冰水溶液降温至一15Co，在强力搅拌下缓慢 方式，将硝酸冷却后再缓慢滴加到乙酸苯乙酷中，