超声波用于Co-B%2fSiO-%2c2-非晶态合金催化加氢地研究.pdfVIP

超声波用于Co—B／Si02非晶 态合金催化加氢的研究样 王勤+ 陈兴凡李和兴 (上海师范大学化学系 上海200234) 肉桂醇(CMO)是香料、药物以及其他精细化工产品生产的重要原料和中间体，在有机合成方面 也有广泛应用。工业上目前主要通过异丙基铝或苯亚甲基铝还原肉桂醛(简称cMA)生产CMO…， 不仅生产成本高，而且污染环境。采用肉桂醛(CMA)选择性加氢制备CMO不仅有利于降低成本， 而且有利予清洁环境。但由于CMA分子中同时存在C--C和C--O两种官能团，而且前者的加氢 活性通常高于后者，因此，大多数催化剂在CMA加氢反应中对CMO的选择性并不理想。co一基金 属催化剂虽然对CMO的选择性高，但活性却比较差_2J。前文已经报道【“，超细co—B非晶态催化 剂在液相CMA加氢中具有优良的催化活性和对CMO的选择性。但超细催化剂的热稳定差，且成 本高，不利于工业化应用。解决上述问题的有效途径是设计负载型co—B非晶态催化剂。但前期 研究显示，采用传统浸渍法制备的负载型C0一B催化剂的活性太差。本研究首次将超声波技术应 用于Co—B／Si02非晶态催化剂的前处理，结果表明，控制适当的超声时间，则可大大提高 Co—B／sio)催化剂的催化活性，而对CMO的选择性基本保持不变，并对超声波的促进作用作了初 步讨论。 Co—B／Si02催化剂的制备方法为：用含0．059,／mlCoz+的CoCl2溶液4甜浸渍2．09s她载体 加人lmol／L KHB4(含0．1mol／L 1，反应在室温水浴中进行并均匀搅拌。所制备的催化剂先用蒸馏水洗涤至中性，然后用无水酒精 洗涤3次，最后保存在无水酒精中待用。 30min)处理，获得的催化剂分别为Co—B／Si02(x)，其中x为超声处理时问(min)。 似)，表明超声波作用不改变Co—B／Si02样品的非晶态合金结构。在N2保护下对样品进行热处 理，时间均为2h，则当热处理温度高于673K时，XRD图谱开始出现晶相峰。随着热处理温度的升 高，晶相峰的数目和强度均逐渐增加，在873K时，样品趋于完全晶化，此时XRD图谱上呈现金属C0 和晶态C02B、C03B的衍射峰，说明高温晶化过程中伴随着co—B合金的分解。与未经超声波处理 的Co—B／Si02样品比较，高温处理均会导致其晶化和分解，但超声15rain后，晶化温度提高约40K， 表明超声波作用有利于提高非晶态合金的热稳定性，主要归因于在超声波作用下，co—B非晶态合 金与载体的相互作用增强【4J。 ICP分析显示，各种Co—B／SiOz催化剂中co的负载量均约为9．0％，表明超声波作用不会导致 催化剂活性组分co的流失，但随着超声时间增加，Co—B中B的含量稍稍下降，如表1，可能归因于 超声波的清洗作用，使载体表面可溶性氧化硼除去，同时使co—B合金中的部分单质B流失。图1 颗粒变细，且在载体表面的分布更加均匀，因此，活性比表面积增加。但超声波作用时间太长 #本项目得到教育部优秀教师奖励计划和上海市科委基础研究重大项目资助。 *王勤，女．1978 7出生，2000级研究生，从事催化动力学研究，已在国内外刊物发表论文4篇，获《世界化学化工》二等奖。 109 (30min)，则催化剂颗粒明显变大，可能归因于超声波空化现象导致局部高温，同时微射流的冲击 作用引起颗粒激烈碰撞，使催化剂颗粒发生团聚。 图l不同超声时间下Co—B／Si02样品的SEM形貌 (a)Co—B／Si02(0)；(b)Co—B／Si02(15)；(c)Co—B／Si02(30) CMA和28rid 催化性能评价在200ml高压釜中进行，内含2．Og催化剂、4nd EtOH，用H2置换釜 对动力学的影响。记录前30rain内下降的压力，通过理想气体方程式计算单位时间、单位质量co 析，采用FID检测，为便于比较，每次活性评价的时间均固定在9h，实验结果如表1。 表1不同时间超声处理后Co—B／Si02非晶态催化剂的组成和催化性能