丙烯酸酯共聚乳液用于增韧改性水性PU地研究.pdfVIP

丙烯酸酯共聚乳液用于增韧 改性水性PU的研究 陈元武 福建省永安市福建纺织化纤集团有限公司366016 摘要：介绍了一种用于改性水性PU皮革涂饰液的丙烯酸酯共聚乳液，对水性PU的硬度 和韧性进行调节改性，增加其柔韧和饱满度。讨论了该乳液对水性PU乳液性能的影响。 关键通：丙烯酸酯共聚乳渡改性水性PU皮革涂饰剂柔韧性 1 前言 涂饰是皮革制造过程中的一个重环节，涂饰可增加皮革美观和耐用性能，提高皮革档 次，增加花色品种和扩大使用范围。常用皮革涂饰剂有酪素涂饰剂、丙烯酸涂饰剂、硝化纤 维涂饰剂和聚氨酯涂饰剂，其中水性聚氨酯涂饰剂以水为溶剂，消除了溶剂型聚氨酯生产、 储运和使用过程中易燃易爆等危险，满足安全、健康及环保的要求，但随着水性聚氨酯产品 在该领域应用的不断扩大，其产品的某些缺陷就越来越明显地暴露出来，比如耐水性、附着 力以及柔韧性等都存在着一定的缺陷，特别是当水性PU应用于皮革业的涂饰，其柔韧性的 缺陷就特别突出，水性PU由于自身的技术原因，无法直接获得成膜柔软而坚韧的乳液产 品，刚性的水性PU容易生产制得。虽然如此，水性PU的涂饰效果比较其他乳液产品，如 苯丙或纯丙乳液，还是要好得多，主要是水性Pu聚合物的耐磨蚀、耐溶剂、耐热、耐寒和 耐老化等明显优于苯丙或纯丙产品。在实际应用中，单独使用水性Pu的效果并不理想，但 结合其他水性乳液的混合应用效果就好得多了，有文献介绍关于丙烯酸酯改性水性PU的合 成工艺，有以下几种：一是先以含羟基丙烯酸酯的单体与聚氨酯的原料异氰酸酯(MDI、 TDI、IPDI等)合成为可乳化的预聚物，经过胺化成盐，乳化于水中，以此为种子，再滴加丙 烯酸酯单体进行普通的乳液聚合制得，这种方法存在着技术上的困难，不易实现工业化生 产；另一种是直接以水性Pu为种子进行丙烯酸酯乳液共聚，却是可行的。但以上两种方法 都是以丙烯酸酯聚合物包裹在Pu的核心外边而获得，其使用效果虽然能够在一定程度上改 善水性PU本身的缺陷(光泽度和耐水性等)，合成工艺复杂，容易增加制造成本，改性效果 有限，最佳的方法就是直接以PA乳液与水性PU混合改性，方法简便易行且容易调节，值 得推广。 本文研究的对象是某国外著名品牌的水性PU产品的改性，该水性PU是一种端封闭热 交联芳香族聚氨酯乳化液，其热解封闭温度为951：，可交联的端一NCO—HNR含量超过 7．5％(占总摩尔数的百分数)。涂层坚硬透明，耐磨蚀和耐水都很好，就是脆性大，与皮革 的附着力不够好，无法得到均一柔韧的聚合物涂层。笔者采用了常规的丙烯酸酯乳液共聚工 作者简介：HC聚合物研究中心主任，化工高级工程师已经在各种专业学术刊物上发表30余篇论文，有26篇摘人 CA等。 ·1413· 艺，得到一种外观半透明的阴离子型丙烯酸酯乳液，能够与该水性Pu产品稳定混合。自然 干燥和95。C{jll热干燥成膜均为透明，柔韧而丰满，与皮革的附着力良好，综合改性效果 较好。 2实验部份 2．1原料 甲基丙烯酸(MAA)，丙烯酸丁酯(BA)，甲基丙烯酸羟乙酯(I-IEA)，甲基丙烯酸甲酯 (MMA)，甲基丙烯酸异辛酯(MEHA)，丙烯腈(AN)，聚合级，国产或进口。阴离子乳化剂 K12，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵(简称c)，烯丙氧基烷基磺酸钠(反应性乳化剂，简称s)， 叔丁基过氧化氢、吊白块(甲醛合次硫酸氢钠)，缓冲剂碳酸氢钠，PH调节剂(浓氨水)，消 泡剂(硅油类)，均为市售。去离子水。 永性PU乳液D—PU是一种端封闭热交联芳香族聚氨酯乳化液，半透明带蓝光液体，其 热解封闭温度为95℃，可交联的端一NCO—HNR含量超过7．5％(占总摩尔数的百分数)。 2．2乳液合成 在装有搅拌器、回流冷凝器：温度计、分液漏斗的反应器内加入全部乳化剂C和S，部 分K12，缓冲剂、部分去离子水、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸羟乙酯(}mA)、甲基丙烯酸 化，取出。留1／15的乳化液，并加入另一部分去离水、另一部分K12， 引发剂，搅拌升温到83℃，合成种子乳液。再滴加乳化液(单体)和引发剂，在3～4h左 右完成滴加过程，最后保温并补加引发剂使转化率的达到99．8％以上。降温并加入叔丁基 过氧化氢和吊白块(甲醛合次硫酸氢钠