聚多巴胺修饰的硅胶固定相的制备与其色谱研究.pdfVIP

聚多巴胺修饰的硅胶固定相的制备及其色谱研究 * 李娇 李雁 马莹 王东东 张海霞 （兰州大学，兰州，730000，zhanghx@lzu.edu.cn ） 关键词：聚多巴胺，固定相，亲水作用色谱 [1] 2007 年，Haeshin Lee 等人 研究发现，多巴胺可以在碱性环境下氧化自聚，在贵金属、氧化物、 半导体、陶瓷和聚合物等各种基质表面形成一层致密的薄膜。目前，多巴胺可以自聚形成的致密稳 [2] 定的膜已被应用到如膜科学、电化学 等各学科。 本论文在常温下，通过简单的搅拌，在短时间内合成了聚多巴胺修饰的硅胶固定相，利用元素 分析和热重分析等对其进行了表征，并研究了其色谱行为。色谱研究发现，当乙腈含量大于 70%时， 分析物的保留随着乙腈含量的增加而增强 （如图 1 所示），所以该固定相为典型的 HILIC 固定相。 图 1 流动相中水含量对核苷类物质保留的影响流动相：水/ 乙腈，检测波长: 260 nm 通过对流动相中 pH 和盐浓度的研究发现，聚多巴胺层上含有的大量的羟基会与分析物产生氢 键作用。为了验证大量存在的苯基是否会与分析物有 Π-Π 堆积的作用力，我们选择甲苯、萘和蒽三 种苯环逐渐增多的分析物作为探针进行实验。在乙腈:水=90:10 时，在相同的实验条件下，甲苯、萘 和蒽的保留时间依次为 1.817、1.807 和 1.787 min，三者的保留没有随着苯环的增多而增强，而是随 着疏水性的增强而减弱，证明 Π-Π 堆积并不是三者的主要保留机理。 [3] 按照 Bicker 等人 的方法测定了该新合成的固定相水富集层的体积。以 90% 乙腈为流动相，1 mL/min 为流速，当流动相中 10%的水被换为 10%的甲醇时，甲苯的保留时间从 1.807 min 增至 1.920 min，增加了 6.3%，水膜体积为 0.113 mL，且实验发现该水富集层体积随着流速的减小而增大；并 且，流动相中盐的引入会增加水富集层的厚度，且引入的盐浓度越大，水富集层越厚。 为了验证新合成的固定相上聚多巴胺层对硅羟基的掩蔽，我们采取了向流动相中加入胺改性剂 和与裸硅胶柱进行比较两种方法。如图 2 为加入三乙胺前后固定相对核苷类化合物的分离图，可以 发现加入三乙胺前后峰型基本没有差别；图 3 为三聚氰胺在裸硅胶柱和新合成的固定相上的出峰比 40 较，发现三聚氰胺在该新固定相的保留减弱，且峰型对称，证明聚合在硅胶基质表面的聚多巴胺层 可以很好地掩蔽硅羟基，避免了硅羟基与分析物的次级作用力。 J』叭少——Lk～ 图2 核苷类化合物的色谱分离图