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1108 FCC汽油提升管内降烯烃 改质工艺条件的研究 张星山红红张建芳 (石油大学重油加工国家重点实验室，山东东营257061) 摘要：降低催化裂化汽油烯烃含量成为生产满足新标准成品汽油的关键，利用催化裂化 过程本身解决汽油烯烃含量降低与目的产品产率损失之间的矛盾，成为近年来新型催化剂和新 型工艺技术开发的主要推动力，掌握催化汽油的反应规律则成为新技术开发的关键。(本文在连 续小型提升管装置上，考察催化汽油降烯烃效果与反应条件的对应关系。结果表明，催化汽油 经过在提升管反应器内反应可以很容易达到降烯烃的日的，采用普通催化荆，催化汽油烯烃含 量可降低15％以上。低温、高剂油比、长反应时问和再生剂有利于汽油烯烃的降低，但追求过 高的降烯烃效果将导致产品分布变差。、 关键词：催化裂化汽油烯烃操作条件改质 前言 基于从源头治理汽车尾气污染的思想，环保法规要求燃油发动机使用清洁燃料，根据我 国国情于1999年颁布的新的车用无铅汽油标准GB17930--1999，要求烯烃含量控制在35％ (V／V)以内，而世界燃料规范Ⅱ类标准要求烯烃含量小于20％(V／V)，北京即将实施烯烃含 量小于18％的地方标准，而全国也将在2008年前后执行该标准。可见，我国汽油标准对烯 烃含量的要求将越来越严格。催化裂化(Fcc)是我国最重要的重油轻质化工艺，其生产的汽 油占我国成品汽油的80％左右，而FCC汽油烯烃含量过高(通常在45％～60％)，是导致石 化企业出厂汽油不能满足规格要求的关键。因此，如何降低催化汽油烯烃含量成为近十年的 研究热点。 降低催化汽油烯烃含量可以通过多种方式实现，如催化裂化工艺的改进、催化裂化技术 的调整，以及加氢异构、醚化、芳构化等。利用催化裂化工艺本身实现催化汽油烯烃含量的 降低，因节省投资和较低的运作成本而受到青睐。除各种降烯烃催化荆和助剂相继开发成功 ARC,G[1]【2J【3J【41等。催化裂化工业提升管现场采样研究表明【5J【“，催化汽油的生产主要在目 前提升管反应器前部混合区完成，因此了解催化汽油继续进行改质反应的适宜条件对新工艺 技术开发至关重要。目前对催化汽油降烯烃的工艺条件研究主要在固定流化床反应器，或直 接在工业装噩上进行，前者与工业实际操作状况差别较大，而后者则难以在较大的范围调整 操作条件17JL“归¨”j。因此本文在实验室采用连续式提升管催化裂化实验装置考察了反应温 度、停留时间、剂油比和催化剂积炭等操作参数对汽油降烯烃改质的影响。 l 氢转移反应作用机理 催化裂化反应体系是一个非常复杂的反应网络，它主要的反应有裂化、异构化、氢转 550· 移、芳构化和缩合等。在汽油改质中，可对降烯烃做出贡献的有裂化反应和氢转移反应。裂 化反应使汽油收率损失，因此这是我们不希望看到的。氢转移反应是在酸性中心上发生的双 分子反应，该反应由烯烃接受一个质子形成正碳离子，此正碳离子从“供氢”分子中夺取一个 负氢离子生成烷烃，“供氢”分子则形成一个新的正碳离子继续反应，氢转移反应生成富氢的 烷烃和缺氢的芳烃产物。典型的氢转移反应包括烯烃与环烷烃之间、烯烃与烯烃之间、环烯 之间及焦炭前身物之间的双分子反应。以生成的芳烃是否脱附为依据，可将氢转移反应分为 两类…： 氢转移反应类型I H2。6 3C。H2。+c。H2。j咝3C。H2…2C 氢转移反应类型Ⅱ 氢转移、缩 I型氢转移反应将烯烃转化为烷烃和芳烃，选择性好；Ⅱ型氢转移反应生成焦炭的前身 物、焦炭，选择性差但芳烃含量低，因此应尽可能促进I型抑制Ⅱ型氢转移反应。 为了说明氢转移反应对汽油降烯烃所作的贡献，我们定义了烯烃氢转移反应选择性 (sH)。由于催化汽油中烷烃含量增加的绝对值完全是由烯烃氧转移反应造成的，因此定义 烯烃氢转移反应选择性为催化汽油中烷烃含量增加的绝对值／汽油烯烃含量减少的绝对值， 该值增大时说明降烯烃过程中氢转移反应占的比例增大，减小时裂化反应占的比重加大。其 具体公式如下： 区廛履监迪龌垣盒量￥煎弛蝗壅：厦抖缝经盒量 SH。原料烯烃含量