改性半焦脱除烟道气中二氧化硫地研究.pdfVIP

改性半焦脱除烟道气中二氧化硫的研究 田芳李春虎上官炬 田荣黎成科 (太原理工大学煤化所：山西省太原市030024) 眇究使用高压釜，利用高压条件下水热化学反应渗透力强、半焦失重小、改性调变范 围广、工艺简单、无污染等优点，对大同无烟煤半焦进行改性，考察改性半焦脱硫性能及 高压反应条件、氧化剂对脱硫效果的影响，以及比表面积、表面含氧基团与脱硫性能的关 系。] 1 实验 研究所用的原料半焦是大同：曝气化公司直立炉在500～600。C时大同无烟煤高温裂解副 产物半焦。半焦的工业分析结果见表l 表1大同无烟煤半焦工业分析结果 破碎半焦成粒度为6—8目的样品，然后加入3～10％的氧化剂，在容积为500ml的高 表2 表2高压釜中改性半焦制备 改性剂 原料配比 温度(℃)仃留时间(h)表压(a帅)政性半焦 250 2 35 20Gse+300mill20 sc2 270 2 50 sc， 20G5c+300mlHl0 200 2 13 氧化剂60C,se+3130tTd氧化剂 咄 230 2 24 60G,se+300n11氧化剂 ‰ 鲴坚!±!塑吐氢些型翌Q ! 塑 坠 其中”为半焦原样 通过模拟工业烟道气：M，嘎，H20，Sq混合气组成及反应条件，使用固定床反应器 X,J-半焦和改性半焦进行脱硫性能测试，考察其脱硫效率、穿透时间及硫容。吸附器采用石英 rnm。^口气体 反应管，管内径为l 0或20ml吸附剂，吸附剂床层高20或40 5-一，内装l 和出口气体中sq浓度分析采用碘量法，N：和02的流量通过转子流量计控制，水蒸汽含 量是利用混合气通过盛水的容器来控制。 2结果与分析 2．1 高压釜水热反应条件对半焦脱硫效果的影响 在固定床温度为353K下对改性后半焦SC．、sc2、SC、进行动态脱硫试验。水热反应 温度越低，脱硫效果越好。单纯H：O改性半焦其脱硫效果较原半焦差。所“高压釜改性时 水量要少。气相所占体积大O，含量高有利于半焦的活化。 2．2氧化剂的影响 高压釜中经3～lO％的氧化剂改性后的半焦其脱硫效果显著提高，其中脱硫性能是 SC，Sc4s巴。这可能是氧化剂高压氧化半焦，使半焦表面活性含氧基团增加：同时氧化 剂氧化碳表面生成许多新的微孔，扩大了半焦表面积。但氧化剂改性半焦温度和压力不能 太高，这可能是高温高压半焦表面极性基团水解严重。 2．3固定床反应温度的影响 选取sc。样在不同的温度下进行固定床脱硫试验。其结果见图1。从图1可知：对同 —样品，开始固定床温度越高sc，转化率越太，但过两个半小时后出现相反的趋势。这说 明半焦脱除吣是伴有催化反应的吸附过程。反应刚开始时，由于半焦表面积大，起决定 性的是吸附的s02与吸附的O：催化反应生成s0，。化学反应需一定的活化能，同时反应温 暖越高，sO：和02的反应速度就越大。但随着吸附反应的进行，半焦有效表面积降低，这 时，吸附就成了半焦脱除s倪的决定步骤，由于吸附与脱附存在一平衡，温度越高脱附速 率也越大，故两个 图1反应温度对改性半焦脱硫效果的影响 (q：5％，琏0：5％，sq：60D一25DOPPm，空速：7D0h’)