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石 油 化 工
124 · PEIROCPIM CALTECHNOLOG丫 么幻1年第 卷增
润滑油异构脱蜡催化剂研究
杨 军’,2韩崇仁2,卢冠忠,
(1.华东理工大学工业催化研究所,上海200237;2.抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺113001)
摘〔要」研究了Si含tI对SAPO一11分子筛物化性质的形响以及载Pd高硅SAPO一1分子筛催化剂在润汾抽愉份异构
脱蜡反应和正十二烷加氢异构反应中的应用;考察了分子啼含)t对Pd/SAPO一11催化剂异构脱蜡反应性能的影响
结果表明,在Pd/SAPI〕一11催化剂上进行的润份油烟份异构脱蜡反应和正十二烷加红异构反应受扩徽控制,因此,由
富含二次孔的高硅SAPO一11分子蹄制备的Pd/SAPO一1催化荆表现出较高的润滑油异构脱蜡活性和选择性。
关【健词】润滑油屏构脱蜡;Pd/SAPO-11催化剂
由加氢裂化尾油生产的润滑油基础油因其较高的链烷烃含量和较低的硫、氮含量而具有较高的抗氧化
安定性、较低的挥发性和较高的粘度指数,从而表现出良好的使用性能和环保优势[[1]。采用异构脱蜡工艺可
以通过将蜡分子异构化,并保留在基础油馏份中来达到降低倾点的目的,即保持了基础油因高链烷烃含量而
获得的优良性能,又可获得较高的基础油收率[21,并且副产物主要是优质的航煤和柴油产品。
因此,近年来关于采用Pd和/或PI/SAP(〕一11催化剂对润滑油馏份进行异构脱蜡和对长链烷烃进行加
氢异构以及SAPO一11分子筛的合成研究有大量的文献报导[3-111,但是有关SAPO一11分子筛中硅含量的变
化对其物化性质的影响和对Pd/SAPO一11催化剂在长链烷烃加氢异构反应中使用性能的影响很少有报导。
本工作研究了硅含量的变化对SAPO-11分子筛物化性质的影响,合成出一种硅含量较高(Si/Al+P二0.25)
的SAPO一11分子筛,而且采用这种分子筛制备的Pd/SAPO一11催化剂在长链烷烃加氢异构反应中具有较
高的异构活性和选择性剂。
1试验部分
1.1SAPO一11分子筛的合成
将计量的拟薄水铝石、硅溶胶、二正丙胺按一定顺序加到水和磷酸的混合物中,室温下搅拌,直到形成均
相的凝胶后放人1L的不锈钢高压釜中,加热到190一240℃,晶化公为24一72ho经洗涤,110℃干燥8h,
59090焙烧16h,得到SAPO-11分子筛原粉。
LZ 异构脱蜡催化荆的制备
方法1:将 P【d(NH3)41(NO3)2溶液浸渍到SAPO-11分子筛上,加人y一A1203、粘合剂挤条,在110℃干
燥过夜、480℃空气中焙烧Oho
方法2:将 P【d(NH3)41(NO)2溶液浸演到y一A1203上,加人SAPO一11分子筛,处理方法同上。
方法3:将SAPO-11,y一从仇混合制成载体,浸渍[Pd(NH3)41(NO3)2,处理方法同上。
1.3SAPO一11分子筛的衰征(略)
1.4 异构脱蜡催化荆的评价
1.4.1正十二烷原料
正十二烷的加氢异构化反应在由1026型气相色谱仪改装成的脉冲微反一色谱装置上进行。催化剂的
活性用相同反应条件下正十二烷的转化率来评价,催化剂的选择性用相同转化率下异十二烷的收率来评价。
1.4.2加氢裂化尾油原料
异构脱蜡催化剂的评价在200ml小型加氢装置上进行,以相同工艺条件下.生成油中基础油馏份倾点
作〔者筒介1杨军(1964一),女,辽宁省抚顺市人,博士生,高级工程师,电话0413一“2?as卜219,电邮ym} }163.neto
丁 —
杨军等:润滑油异构脱蜡催化剂研究
与原料(中东VG(叻A氢裂化尾油,倾点:39C9,蜡含量:22.8wt%)相比降低的幅度来评价催化剂的活性;以达
到相同的倾点时,生成油中基础油馏份的收率来评价催化剂的异构选择性。
2 结果与讨论
2.1硅含f对SAPO一11分子筛物化性质的影响
不同硅含量的SAPO一11分子筛焙烧前后样品的XRI〕结果(图1略)表明,随着硅含量的提高,由于硅原
子的迁人,SAP(〕一11分子筛的结晶度有所下降,但没
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