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以聚乙烯基对苯二甲酸二己基酯为软段的嵌段型 热塑性弹性体研究 刘鑫 陈尔强 北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系 高分子化学与物理教育部重点实验室，北京100871 摘要：通过ATRP活性聚合方法我们合成了分子量可控，分散度较窄的聚苯乙烯- 聚乙烯基对苯二甲酸二己酯(PS-b-PHCS)两嵌段聚合物。PHCS段分子量较高时 嵌段聚合物在高温下发育出液晶相，降温后液晶相消失，表明该嵌段聚合物有弱 的微相分离。以PHCS为软段，P4VP为硬段，我们也合成了ABA型聚4-乙烯基 吡啶-聚乙烯基对苯二甲酸二己酯-聚4-乙烯基吡啶(P4VP-b-PHCS-b-P4VP)三嵌 段聚合物。该聚合物的DSC曲线在低温区和高温区给出两个玻璃化温度，分别对 应软段和硬段均聚物的玻璃化转变，证明该三嵌段聚合物为强相分离体系。小角X 射线进一步证明所发生的微相分离结构为立方相或柱状相。力学性能测试表明， 该三嵌段聚合物成膜性优异，对硬段含量16.7％，数均分子量为33100g/mol的聚 合物其拉伸后断裂伸长率达到242％，拉伸强度达到3.56Mpa，拉伸100％后材料 能基本回复至初始状态，具有良好的热塑性弹性体性能。 关键词：甲壳型液晶高分子;嵌段聚合物;热塑性弹性体 刘鑫等：以聚乙烯基对苯二甲酸二己基酯为软段的嵌段型热塑性弹性体研究 转变温度(Tg约为140℃)和pH响应性；同时吡啶环上氮可以和金属，盐，酸等 复合【31，因此该体系具有多种潜在应用价值。为得到热塑性弹性体，在合成中我们 将P4VP段的体积分数控制在30％以下。图1a给出了该三嵌段共聚物的化学结构 式及一个样品的NMR谱图。 oC，分别与软段PHCS和 可见样品均具有两个玻璃化转变，转变温度为一25和140 硬段P4vP相对应。随着硬相含量在聚合物中的增加，高温区的玻璃化转变平台逐 渐明显。这表明体系发生了微相分离。 冒 薯 3 § E 拿 看 上 7—If—o _：三‘．’—1：一’二’’—·：～’二’”—z—一’厶7’—_一o stmc心eaIldNMRofthe 1．(a)Chemical P4VP-b-PHCS—b-P4vP；(b)DSC Figure withV撕ous andP4VPvol啪e curvesofP4、伊-b．PHCS-b—P4VPm01ecular、№i曲ts 仃actions． 为0．45、0．64 nm．1的两个散射峰，其q值比为1：√2，意味着这一P4Ⅵ，体积分数为 晰辨认的小角散射峰的q值比为1：√3，其一级散射的q值(q宰)所对应的面间距 为20．3m。虽然其对应于√2q}的散射峰并不能观察到，但其P4Ⅵ，的体积分数为 16．7％，我们推测该样品也形成的立方相。这些微相分离结构的存在使聚合物满足 作为热塑性弹性体的基本条件。 进一步的力学拉伸实验表明，微相分离不明显的PS-b．PHCS嵌段聚合物断裂 伸长率仅有一25％，拉伸强度仅有1．55MPa(见图2b)。而对硬相P4VP含量为16．7％ 的三嵌段聚合物，它的断裂伸长率大大提高到约350％，同时拉伸强度提高到3．56 MPa。将聚合物拉伸100％后撤去外力，聚合物能基本回复到原始形状，表现出良 好弹性。 第36页 ThermoplasticElastomerBased