室温离子液体系中苯的烷基化反应地研究.pdfVIP

室温离子液体系中苯的烷基化反应的研究 乔昆 邓友全+ (中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室， 兰州 730000) 苯的烷基化是最重要的化工过程之一。利用苯与岛一C，。(平均碳数为12)的烯烃进行 烷基化反应来生产直链烷基苯和苯与氯甲烷进行烷基化反应来生产苯基甲烷便是其中两个典 型的过程．这两种过程主要使用肝或AICl。作为催化剂。其缺点除了强腐蚀性、催化剂不能 重复使用外，主要是产生铝盐废物，产品纯度不高及后处理复杂等。尤其是三苯基甲烷，通 常通过用乙醚分解苯与四氯甲烷的络合物来生产．整个过程时间长，收率也不高．因此，人 们致力于开发其它更安全和环境友好的催化剂，包括杂多酸，分子筛等． 室温离子液体系作为一种环境友好的溶剂和催化剂体系正在被人们所关注n]，它已经被 成功地用于很多催化反应．如酰基化、聚合、异构化、选择加氢等f2】． z?、，77l藿瑚在室温离子液体系中研究了苯与十二烷基化反应来制备直链靛基苯和苯与氯甲烷进 ＼T叫行烷基化反应来制备苯基甲烷．取得相当好的结果．7 在带有电磁搅拌的三颈瓶中，将一定量的固体AICI，与溴化卜甲基3一乙基咪唑混合， 便可以得到清亮的在室温下呈液体状态的离子液体。反应器系统抽真空净化30rain，加入苯 和烷基化反应物，开始反应．溶有HCI的宣温离子液体系，通过将离子液体在HCI气氛下搅 拌30min而制得。产物分析在HP6890／5973色质联用仪E进行． 不同催化剂上苯烷基化制十二烷基苯的结果表明(表1)，在给定的条件下，十二烯均被 完全转化．但产物的分布有所不同．在离子液体催化介质中，对2一取代的烷基苯烷的选择性 明显高于AICI，催化jf{|。并且，产物的分布受狐IB／AICI。摩尔比的调控。当离子液体中溶有 HCI时，进一步提高了对2一取代的烷基苯烷的选择性。这可能是离子液体溶有HCI后．体系 具有超强酸性，产物之间更远离热力学平衡，而使得2一烷基苯的含量增加。 表L不同催化剂上荤烷基化制十二烷基荤的结果 催化剂 j匠IB／A]C13 产物分布(“) 2一乖／6一士 摩尔比 比 2一由b 3一七 4--由 l 5一巾 6-巾 AIC]3 — 26．7 20．1 17．4 18．0 17．8 1．5 _匝IBLAlCl，l：2 35．7 19．9 14．9 15．0 14．4 2．48 1：1．8 34．7 207l 14．7 15．8 14．6 2．38 髓IB—AICl3 1：2 40．5 18．1 14．3 18．7 8．3 4．89 HEIB-AICIs- HCI 反应温度l室温；时间：1分钟；AICIa量：0．Olmol；苯；30ml{十二烯：5ml Imdazole s-sth71 恤IB=Hethel Brc。ide；。÷呐ql 不同催化荆上苯与氯甲烷进行烷基化反应的结果表明(表2)，传统方法制备兰苯基甲烷， 经过48小时收率为70％，用离子渣为催化剂，8小时就有9慨的收率。在相同的时间内制备 括性与催化剂的酸性密切相关。离子液在这一反应中呈现出比A1C1。更高的催化活性，可能 与两个原因有关：所采用的离子液体系的一个显著特点是只要溶有少量HCl．体系就会具有超 强酸性．此反应过程中有Hel放出．使得体系的酸性比A1C1。大大增强；产物与催化剂分层， 也促进了转化率的提高。 离子液体催化体系可以重复使用。如在苯与氯甲烷进行烷基化反应来制备苯基甲烷中， 重复