芘在固液界面的单层组装、簇集和传感性研究.pdfVIP

!竺竺!旦 查!些竺塑塑坌三些兰!窒苎墨一一—————旦 芘在固液界面的单层组装、簇集与传感性研究} 王辉高莉宁胡道道房喻 (陕西师范大学化学与材料科学学院西安710062) 设计合成具有特定宏观性能的功能薄膜材料除了要求组成膜的单个分子具有理想的性质外，还 要求分子以特定方式有序排列。功能分子在膜表面有限区域内的有序组装形成特定超分子结构．这 墙巴，种结扭使参与形成超分子结构的单元平动、转动等运动受阻。从而使组装膜获得某些特殊性能。基 …‘于这些考虑，‘i我们将荧光活性芘(Py)经由不同长度、不同柔性或具有不同链内结构的连接臂结合 到有机或无机薄膜表面．利用多环芳烃在极性溶剂中易于簇集形成激发态二聚体。而且二聚体的形 成效率又依赖于介质性质的这一性质设计制各了多种芘单层组装薄膜材料。利用荧光技术研究了化 学结合态芘在固液界面上的超分子行为和传感特性4已做过的工作主要包括： 1．壳聚糖(Cs)物理包埋Py 将Py简单包埋于cs膜中，得到对介质极性敏感的功能薄膜，该薄膜的荧光发射呈典型的Py 革体荧光发射特征，其中峰3对峰1的强度比直接依赖于介质极性。基于这一性质，该膜被成功用 于监测多种表蕊活性剂的临界胶柬浓度。然而，这种薄膜荧光分子泄露相当严重，因而膜的使用寿 命极其有限。此外．荧光分子的泄露也会污染待测体系。为此，制各了化学结合多环芳烃薄膜并研 究了其荧光性质和传感行为。 2． 柔性基质Cs膜固定化Py(cs-Py) 将Pv经由柔性臂化学结合于Cs膜表面，以期得到介质极性敏感膜。然而结果与预期情况很不 相同，实验表明：膜在润湿态时单体荧光很弱，而且缺乏精细结构。与之相反，二聚体荧光强度很 高。在高纯水中膜的荧光行为与润湿态无显著差异。然而无机盐、表面活性剂、常见荧光猝灭剂等 杂质的引入都会引起膜单体荧光强度的急剧增加，甚至自来水也会导致膜单体荧光的增强，有的体 系膜荧光增强可持续7小时以上。更为惊奇的是将含任意杂质的“污染水”用高纯水替代，膜单体 荧光强度又恢复到初始态，此过程具有良好的可逆性。 3． 刚性基质(玻璃)固定化Py 光物理研究表明：Cs，Py膜的特异荧光行为和对水综合品质的传感性不仅仅与传感元素Py的性 质有关，而且与膜基质对介质的响应有关。为此，我们以活化玻璃作为膜基质固定化Py以研究固液 界面单层组装Py的基本荧光行为及其对介质组成的依赖性。实验表明：此膜与CS-Py膜完全不同， 膜的荧光发射对亚硝酸盐十分敏感，硝酸盐等“杂质”的存在对膜的荧光行为影响甚微。这种膜对 亚硝酸盐的敏感性被归因于玻璃表面氨基硅烷化后的氨基对亚硝酸根的富集作用。 4．在cs膜基质表面引入B一环糊精q3-oo对C,,S-Py膜荧光行为和传感性的影响 13-CD为环形筒状分子，腔内具有明显的疏水性，因此，临近Py在极性介质中有可能优先进入 13-CD内腔，从而影响其膜荧光行为和传感性。研究表明：一个p—CD内腔可以装载两个临近的Py 分子，而且这种装载几乎不可逆。除硝基甲烷外，多数常见荧光猝灭剂的存在对膜荧光行为几乎没 有影响，膜对硝基甲烷的特异响应性被归结于硝基甲烷的疏水性。膜的这一性质已经被成功用于甲 醇和乙醇中硝基甲烷的测定。 附图示意给出多环芳烃芘在玻璃表面的一种单层组装方式及其对水相中硝基甲烷的的可逆响应 。 情况。 三壁竺!堕垄墅苎墨重塑苎星塑鳖：堡堡兰堡墨丝堕塞： ． I．CZS03H。3Na+§S。2。。