BaFe1-xTixO3钙钛矿型NSR催化剂的制备、储存以与抗硫性能的研究.pdfVIP

第七届全国环境催化与环境材料学术会议论文集 储存以及 BaFel．xTix03钙钛矿型NSR催化剂的制备、 抗硫性能的研究素 李锋丽，李凌云，陈成，孟明，李新刚” (天津大学，化工学院，天津市应用催化科学与工程重点实验室，天津300072) 关键词：稀燃；BaFel-xTi。03i钙钛矿；NO。储存；抗硫性能 摘要：NO。储存还原(NSR)技术是解决稀燃条件下NO。消除的有效路径之一，但传统NSR催化剂抗 硫性较差这一难题一直未得到有效解决【1】。研究发现，BaFeO，钙钛矿样品具有较强的抗硫性能【21，Zr、Ti掺 杂有利于BaFe03钙钛矿结构稳定口1。本文采用溶胶凝胶法和浸渍法两种方法制备出掺杂Ti的BaiZel．xTi；03 和Ti掺杂量对催化剂NO。储存量(Nsc)和抗硫性能的影响。 结果与讨论 XRD和FT．IR(未示出)结果显示，这两种制备 j 方法都能获得结构完整的BaFel．xTix03钙钛矿催化 ‘ j o 剂，其中Imp．Tio．2样品中BaC03的含量最低。BaC03 召 的存在虽然能够提高催化剂的NSC，却易硫中毒导 厶 昌 = 皇 致催化剂失活。NSC结果表明，Imp—Tio．2新鲜样品具 o U 有最高的NO—to．N02转化率，氮氧化物储存量(NSC) N 雹 为10009mol／g，在硫化后仅降低了5．1％，并能快速 达到平衡，抗硫性能最佳。 situ NO和02的共吸附InDRIFTS结果显示(未 示出)，因为该催化剂具有较强的NO氧化能力， NOx优先以表面硝酸盐的形式储存在钙钛矿相上， 图1样品TPR谱图 它可以转移到相邻的碳酸盐上生成体相硝酸盐，使NOx的氧 化与储存活性位再生。随着吸附时间的延长，当NOx在钙钛矿上吸附形成硝酸盐的速率与其 迁移到邻近碳酸盐的速率达到平衡时，在钙钛矿上形成硝酸盐的量不再增加。 由H2一TPR结果可知，Imp—Ti0．2新鲜样品具有最大的低温区域还原峰面积(未示出)， 说明其上有较多的活性氧物种，氧化能力最强，这与NSC结果相一致。硫化后的样品中， Imp—Ti0．2硫酸盐还原峰最小，说明其数量最少，且8042～的还原峰温度最低，这说明 Imp．Ti0．2样品上硫酸盐沉积的最少，易于被还原。考虑到Sol—Ti0．2样品的比表面积较大，因 此形成的硫酸盐可能是以高分散、小颗粒的形式存在，因而比体相硫酸盐更易于被还原。 XPS结果表明，硫化后的BaFel．xTix03催化剂上，硫物种主要以硫酸铁的形式存在，硫酸钡 很少，这是由于一方面铁抑制了钡的硫化[2]；另一方面由于Ti02的酸性较强，抑制了S02在 催化剂表面的吸附，从而提高了BaFel．xTix03催化剂的抗硫性能。 结论 BaFel—xTix03钙钛矿催化剂具有较好的NOx储存性能和抗硫能力，其中以浸渍法制备的 Imp—Ti0．2样品抗硫能力最佳，这是由于掺杂Ti后，催化剂的酸性和比表面积得到了大幅度提 高，使生成的硫酸盐数量少，且易于在较低的温度下还原脱除。