毛细管电泳与高效液相色谱之间定量导向关系的研究.pdfVIP

:-4E11,9 分析试脸室 vo.l20.Su即1. Chin= JournalofAaalysisLaboraotry 2001-11 毛细管电泳和高效液相色谱之间定量导向关系的研究 张智超，付 清，江正瑾，张 揩，高如瑜，周其林，王琴孙 (南开大学元素有机化学研究所元素有机化学国家重点实脸室，天津300071) 摘 共:通过化合物和选择荆之间的姑合常数和高效液相色讲(HPLC)柱中选择别的浓度.可建立将化合物在HPLC上 的保留行为和在毛细甘电泳中的迁移行为之问的定童导向关系.本文利用该定f关系侧定出HPLC桂的有效选择别浓度， 井进一步预侧出两个手性化合物的对映体在HPLC上的容全因子。仗洲位和实脸值是相响合的. 关妞询:毛细管电泳;高效液相色讲;定全导向关系:手性化合物 毛细管电泳(HPCE)和高效液相色谱(I-]PLC) 2因子:C，为HPLC柱中选择剂的有效浓度. 作为两种现代分离分析技术，各有千秋.HPLC 2仪器及主姿试剂 重现性好。浓度检测限低，能用于制备分离，发 展到今天已相对成熟，虽然HPLC的手性分离理 BeckmanPIACErASystemM1DQ型毛细管电 泳仪。Perkin-ElmerSeries4B高效液相色谱仪.电 论尚不完善，但人们积累了大1t应用成果:然而， 泳添加选择剂:S-CD(Beckman公司).色谱柱: 其方法开发时间长，运行耗时，成本昂贵，一根 CYCLOBOND I 卜CD (AdvancedSeparation 手性柱不但仓价高昂，而且所能分离的手性物质 Technologies放).. 的种类和数f都很有限.HPCE分离效率极高，在 较短时间内即可获得满意分离.另外，其运行试 3结果与讨论 剂和样品消耗f少，容易通过改变电解质组成或 3.，HPCE洲定分析物与日招。之同的结合常数K 手性选择剂种类蛛提商分离选择性;但是印℃E HPCE中有如下关系式121, 是近十余年来才出现的新技术.尚不成熟。而且 它也难以用于制备分离.鉴于以上分析，研究 I 1 1 1 — = 一 ·- 十 一 HPLC和HPCE之间的定:t导向关系，必能将二 At。一产 (a。一%),e. C Fr。一Pe 者优势互补，减少建立手性分离方法的时间和费 式中K为分析物与选择剂之间的结合常数，1+Iw, 用，也将促进分离理论的发展。 16分别为电解质中选择剂浓度为C.零和无穷大 1理论 时分析物的经枯度校正的电泳消度.改变电泳电 如果HPLC和HPCE的分离奥动力均为分析 解液中VCD的浓度，分别翻定分析物的电泳淌度 物和选择剂之间作用力的差异。则从平衡热力学 林如，并对之作消度校正:”.”山，·勺。，式中”和 理论可导出二者之间的定f关系1t1:K=kIC, Tlo分别为尽-CD的浓度为C和零时电解质溶液的 (1)，式中K为溶质和选择荆之间!的结合常数. 枯度。 HPI,C上的容 ’:为溶质性】 可由毛细管电泳法求得:k 2-级苯甲映 32.53 0229 3-抓笨甲映 107.08 氏805 仍 4-红苹甲徽 137.24 1.050 6 7 2-拭若笨阶 43.86 0.305