长碳链多元受阻醇TMH的合成和研究.pdfVIP

石 油 化 工 2003年第32卷增刊 PI『rROCHEMICALTECHNoLOGY 183 长碳链多元受阻醇TMH的合成与研究 郑敏1，王作山2，宋心远1 (1．东华大学化学与化工学院，上海200051；2．华北工学院环境与安全工程系，山西太原030051) [摘要]用庚醛和甲醛为起始原料，在碱性催化剂M的作用下，用Cannizzam法合成了一种长碳链多元受阻醇——三 羟甲基己烷(TMH)，井通过羟值、IR谱图、质谱图和1HNMR谱图分析，对目标产物进行了确证，井对合成工艺条件进 行了优化，最终产品收率为75％，TMH纯度为96％。 [关键词]cann警髓ro；多元受阻醇}三羟甲基己烷 22316 [中圈分类号]TQ [文献标识码]A 多元受阻醇因其特殊的化学结构(8碳位上没 至一定温度，恒温反应数小时，反应完毕后用少量甲 有H原子，但有相当程度的分支)，广泛用于醇酸树 酸中和。然后经分离、洗涤、减压脱水得粗产品，粗 脂、聚氨酯、不饱和树脂、涂料等领域，也可用于合成 产品经溶剂重结晶得纯TMH成品。 航空润滑油、增塑剂、表面活性剂、润湿剂等，还可直 1．4分析测试 接用作纺织助剂和聚氯乙烯树脂的热稳定剂等，另 羟值测试_4 外在单体合成聚酯过程中添加多元受阻醇可降低聚 法(实验室自测)，IR谱(实验室自测)，1HNMR谱 酯中低聚物含量并增加聚酯纤维的可染性。随多元 (上海中科院有机所测试)。 受阻醇碳链的增长，某些性能更为优越…1…。 2结果与讨论 目前国内外有关新戊基二醇、三羟甲基乙烷、三 羟甲基丙烷、季戊四醇等短碳链多元受阻醇的报道 2．1催化剂的选择 较多，但很少有关于三羟甲基己烷合成方面的报 道【l-3]。本工作通过催化剂的选择、合成和精制工剂的选择和用量直接关系到反应能否进行以及产品 艺条件的优化，合成了一种长碳链多元受阻醇—— 的收率。通过大量实验，比较了不同催化剂的作用 效果，实验结果见表1。反应的其它条件一定：温度 三羟甲基己烷(TMH)，产品收率可达75％，产品纯 度达96％。 85℃，甲醛与庚醛摩尔比为5．5／1，庚醛滴加时问为 60 min，催化剂用量10．0％，反应时间为2．5h。催 1实验 化剂M和N由上述几种单一碱剂和添加剂J复配 而成。 1．1仪器和药品 仪器：三口烧瓶、电动搅拌器、多孔超级恒温水 表1 不同催化剂对反应的影响 浴锅、球形冷凝管，滴液漏斗，常规抽滤装置一套，电 热套。 药品：催化剂M为实验室自制，其它试剂均为 分析纯。 从表1可看出，催化剂M效果最佳，反应比较 1．2合成原理 平稳，弥补了强碱和弱碱的不足，实验中还发现，用 在碱性催化剂作用下，利用正庚醛分子中的两 M作催化剂，反应初期pH变化不大，说明催化剂M 个活泼的a氢与甲醛发生羟醛缩合反应，生成二羟 有一定的缓冲性。本实验采用催化剂M作催化剂。 甲基庚醛，二羟甲基庚醛再与另一分子甲醛发生