脂环族聚酸酐的合成表征与异构化研究.pdfVIP

j譬茎塑韭型至墨堡盔室垒丛堡堕叁 查塞兰殳塑：!! C．10 脂环族聚酸酐的合成表征及异构化研究 张靛 余学海 (南京大学高分子科学与工程系．南京，210093) 聚酸酐因其良好的生物相容性和表面溶蚀性能降解行为而受到研究者的r‘泛注意【1-”。 此前，许多研究者关于脂肪族和芳香族聚酸酐的报道已很多D,4,51．本文以l，4．环己…甲酸 (1,4-Cyclobexanedicarboxylicacid．CHDA)为单体，采用熔融缩聚法合成了脂环族聚环己：qf 了其顺式、反式的异构化。 本文得到的聚酸酐是一种高熔点、难溶解的聚合物。XRD分析表明，以两种币列均型 的单体出发得到的聚酸酐都具有极强的结晶性，即使将聚合物从熔融状态投入液氮q，淬火得 到的样品的XRD谱上也存在着极强的结晶峰。从偏光显微镜照片E也可以看到清晰的球。吊 的十字光斑。 J 在Poly(cis-CHDA)的DSC曲线上，从165C}-0 220℃之问出现了一系剐的小吸收峰，{娜J：人 为这是顺式构趔向反式构型转变造成的．因此也无法谪楚地观察到PoIy(eis-CHDA)阳熔点． 构型的CHDA开始聚台得到的聚酸酐相同的构型，班下将要讨论的红外分析等同样证霉丁 这一推测。 在通常合成聚酸酐所需的1．5hr中，体系始终促掎液志拼最终得到岛顺式台；；『}的 液态。与此同时，如果聚台温度超过了180℃．则厦随体系迅迷地变成【蚓态，1州样训以^：250 以向反式构型转变并在温度超过J80℃时太丈地加速这种转变。 医￡ll 14：j’：iyCHDA妇求0过W中 PolY(cts-CHDA)和Poly(CHDA)，这与前唾的DSC也i 的异掏化并在最终达到。一个与从混合CHDA}U发制得的糍台物栩问的蚌均体等埴的平衡 9剌1202Cln4波数出现儿个j|{=。尽 点。而在P01y(trans-CHDA)普上，在1700．6，1423．1265 管无法确定这些峰的准确成因，但可咀肯定他们只能是由反式掏副所造成的。 将一份cis．CHDA预聚物在低于180℃咀卜聚台声到反≯；体系变成阎态厅i件I|一甜引个 80℃F聚台啦渊态，然币抓媳到29{3℃性2烁融雨继填聚☆·毁对 样品(A、．另一份则先住1 IR cis—CHDA 异构化达到平衡点的表示。而在越线8中．180。CHq达刮的平衡点遭刘了破扯、，随着潞瘦的 Ij{边到另一个平衡点，冉 升高和反庸时间的赶l：：，也多的cis．CHD．^异构化为trails．CHDA 这…平衡点F，聚合物中的反式含量近高于顺式，i，从tYaFIS．CHDA出发制得的聚台物一样． 』匪：星宝里壅坌王室堡盔室童垫塑墅叁 壹室!!业：!! 因而也与Poly(trans-CHDA)--样具有相同的FTIR谱。 20re 1●∞I∞O1∞O●瑚1帕0●∞‘∞ ∞∞T●∞Ⅷ¨∞m∞0●∞e00 W㈣befc锕一1 Wavqmtmlt_r{era-1) 4．TheFTIR 5．TheFrm Fig spectrum ofpoly(cis·CH