新型侧链聚硅氧烷液晶高分子用作毛细柱气相色谱固定液地研究.pdfVIP

GC-112 新型侧链聚硅氧烷液晶高分子用作毛细柱气相色谱 固定液的研究 唐新德 ，‘’张其震’赵 军’杨天祝’ (I.山东大学化学院，济南250100;2.中国人民解放军济南军区环境监洲中心站，济南250002; 3山东省化工研究院，济南250014) 寻求高选择性固定液是当今毛细柱气相色谱研究的重要课题之一川，而液晶用作气相色谱固 定液是气相色谱分析与液晶化合物应用领域有机结合的成功范例。1982年，Finkelmann等121首次 合成的以聚硅氧烷为骨架、液晶片段为侧链的高分子液晶涂溃在毛细管柱内壁，以此柱分离了芳 烃异构体 2,3一二甲蔡、1,4-二甲蔡和二苯甲烷。研究中发现，侧链聚硅氧烷液晶有许多优点: 易涂溃、选择性和热稳定性皆优于低分子液晶211。目前用作气相色谱固定液的高分子液晶主要是 芳按酸酌类侧链聚硅氧烷高分子液晶化合物，而以胆菌酿类为侧链的聚硅氧烷高分子液晶固定液 尚未见报道。本文首次对两种新型胆菌醋类侧链聚硅氧烷液晶高分子用作气相色谱固定液进行了 探讨。 1 实验部分 1.1仪器与试剂 SP-3400气相色谱仪(北京分析仪器厂)，氢火焰离子检测器(FID)e 慈、菲、荀混合物 (A.R级，溶剂为二抓甲烷)，邻、间、对二甲苯混合物 (A.R级)，二甲 酚6种异构体混合物 (A.R级，溶剂为甲醇)。 1.2侧链聚硅氛烷液晶高分子的合成及其相变行为 以聚甲基硅氧烷为主体，以对一十一烯酞氨基偶氮苯，十一烯酸胆w醋为单体按一定比例混合， 在催化齐ii氯化二聚环戊二烯铂作用下反应得侧链聚硅氧烷液晶高分子PS15,PSI6[41，反应式如下: CH,CH(CH2)e000H+SOC12 一 CH2=CH(CH2}000I2 A ) ( H,N-凸，一0(^)-,--(H2=CH(CH2),CO-NH- 间 C)=N-0 HO-R+(A)一 CH=CH(CHZ),000-R C ) ( CH, [-Si-O-]n+(B)+(C)一 璐) 其中，PSI5x:y=10:90,PS16x.)-20:80,:、Y分别代表单体对一十一烯酞氨基偶氮苯和十一烯酸 胆笙酷的投料摩尔百分比。 经偏光显微镜 ((POW 观察、差示扫描量热法 (DSC)和X一射线衍射分析，PSI，与PSI。均为 近晶C相Sc。其熔点分别为1480,131C. 1.3毛细柱的制作 以二氧甲烷作溶剂，将聚合物PSI5,PS4分别配制成质量浓度为59/L的二抓甲烷溶液，用静 态法涂溃在弹性石英毛细柱内壁，分别在250℃和280℃下老化处理24h制成毛细管柱15.16(代 号)。其参数为30mX0.25mm液膜厚度为0.25ume 2 结果与讨论 2.1毛细柱的极性 *国家自然科学基金资助课题 (批准 以乙醉、丁酮、环己烷、苯的混合物 (体积比为8:4:2:1)作为极性测试样品151，其出峰顺序 依次为乙醉、丁酮、苯、环己烷，说明这两种聚合物固定相均为弱极性。同时色谱峰峰形对称， 无拖尾现象，表明色谱柱具有良好的选择分离能力。 22毛细柱的柱效 以葱为样品 (溶剂为二抓甲烷)，在200^240℃柱温下测试毛细柱15,16的柱效。其中柱15 柱效为1598--2423塔板1米，柱16柱效为3191^-4235塔板I米。从二者谱图比较可看出，采用16柱 谱图峰形对称，基线稳定，而采用15柱讼图虽然峰形对称，但基线不稳，且柱温越高。基线越不 稳定，表明在200℃以上16柱的稳定性要优于15柱。 23毛细柱的热稳定性 从40℃起以10Clmin的升温速率，把柱温升高到280C，以考察固定液P915和PS16的稳定 性.结果见图1。两毛细柱的使用温度上限分别为20010(柱15)和26010(柱16). 2.4毛细柱的选择性 我们用分离沸点处于不同温度区间的异构体混合物的能力来考察毛细柱的选择性。 2.4.1慈、菲、药混合物的分离 以葱、菲、菊混合物为样品 (质量比为1:2:4,溶剂为二氛甲烷)161，在柱温200--240℃下