乙苯脱氢和逆水煤气变换耦合反应的研究.pdfVIP

孙爱灵等:乙苯脱氢与逆水煤气变换辆合反应的研究 乙苯脱氢与逆水煤气变换藕合反应的研究 孙爱灵，秦张峰，王建国 中〔国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，太原0m 1) 摘〔要」乙苯脱氢剑苯乙烯与水煤气变换反应们合的热力学计算表明，通过反应们合能大幅推动化学平衡右移，提商乙苯 的平衡转化率。二氧化破及情性气氛下实脸结果的比较发现，在活性炭负载的铁和帆催化荆上，乙笨脱乞与逆水煤气变 换的摘合作用效果明显，反应通度降低到550℃时，乙苯转化率可达50%一份%，笨乙烯选排性95%-99%. 关【.词I乙苯脱氢;水煤气变换;藕合;Fe,V/AC 苯乙烯是石油化工工业的基础产品、重要的有机化工原料，全世界130()万吨年产量的卯%由乙苯(EB) 高温脱氢制得，使用的催化剂是一种体相含助剂钾的铁氧化物。由于该反应为分子数增加的吸热过程，低压 和高温有利于提高转化率因此工业上在接近常压和600℃一65090高温下操作 转〔化率约701h)，且通人大量 的水蒸汽(水/乙苯摩尔比为7一15)，其中水的作用是为脱氢反应提供能量、稀释反应体系以增加平衡转化 率以及减缓结焦。该工艺的缺点是反应温度和操作费用高、能耗大，在分离器中水蒸汽大量潜在的冷凝热难 以回收。 反应祸合技术是近年来为解决上述类似间题而提出的新思路，由于其在石油化工等领域具有重要意义 而倍受关注。它通过加氢一脱氢、吸热一放热及氧化一还原等的藕合大大推动化学反应平衡，降低反应温 度，提高转化率和选择性。逆水煤气变换常被用作韧合反应，徐龙份等’〔〕提出了乙烷脱氢与 仇加氢反应粗 合制乙烯的新过程，使乙烷脱氢反应温度明显降低、乙烷转化率和乙烯选择性提高，而且由于002与焦炭反 应生成CO，减少了乙烷裂解过程中结焦，延长了催化剂寿命。逆水煤气变换与丙烷脱氢藕合制丙烯、与异丁 烷脱氢制甲基叔丁基醚等反应也均收到较好的效果。Mimum,Sugi二及Seta等[2-4〕报道了乙苯脱氢制苯乙 烯与逆水煤气变换反应祝合的初步研究结果，发现在乙苯脱氢反应体系中以CCy代替水蒸汽，可以降低反应 温度约50`C、推动乙苯脱氢反应平衡右移。 本工作从热力学角度分析了乙苯脱氢制苯乙烯与逆水煤气变换反应藕合的可能性，并考察了在活性炭 负载的铁和钒催化剂上祸合作用的效果。 1 试验部分 1.1催化荆制备 参照文献1【,3,41，采用等孔容浸溃法制备了Fe/AC和V/AC系列催化剂。以碱金属、碱土金属或过渡金 属元素改性的催化剂则由这些金属以及铁或钒的硝酸盐溶液共浸演制得。浸演后静置24h.并在120℃干燥 4ho 1.2催化荆活性评价 反应在常压微型固定床反应器上进行，反应温度为400℃一550C1。催化剂用量为0.2g，乙苯的质量空 速2.170 。产物分析条件为:永久性气体采用22ux们mm碳分子筛柱分析，CC一9ATCD检测器;液体产物 采用2mx仍二 邻苯二甲酸二壬醋柱(5%的有机皂土及邻苯二甲酸二壬醋柱担载在上试101担体上)分析， 作〔者蔺介』孙爱灵 1〔974一)，女，河南省平顶山市人，博士生。联系人:王建国，研究员，电话 仍5卜《M仅旧2,传真:的51一4041153.电邮 116w口wee.ec.m, 111金场目1国家I点基础研究专项经费资助项目(G200DD48010)0 2001年第30卷增刊 GC一7AFID检测器。 2试验结果与讨论 2.1 乙苯脱览反应的热力学分析 单纯乙苯脱氢制苯乙烯为分子数增加的吸热反应，高温和低压有利(如图la所示)。图lb比较了压力 为。1MPa时，不同温度下乙苯脱氢和与逆水煤气变换反应粗合体系中乙苯的平衡转化率。对乙苯脱氢反 应体系的热力学分析表明，单纯的乙苯脱氢反应，乙苯平衡转化率较低，在690℃下转化率才能达到70%. 如果用惰性组分如N2稀释反应体系，则反应物和产物的分压降低，平衡转化率提高，这也是工业上使用大量 水蒸汽的原因之一。但是这种稀释作用是有限的，例如在，)0℃下，简单脱氢乙苯的平衡转化率为14%,惰 性载气稀释后(气体与乙苯的摩尔比10)的平衡转化率为38%，而祸合反应体系的平衡转化率则可达64%, 550℃下高达82%，体现出了显著的反应祸合效果。获得相同的苯乙烯收率