弱吸附的吸附量计算方法地研究.pdfVIP

弱吸附的吸附量计算方法的研究 谈廷凤，梅燕 邢台学院化学系，河北邢台054001 摘要：提出一种对弱吸附的吸附量进行计算的新方法一演化算法。本文主要讨论如何利用较低电势扫描速 率下的循环伏安响应教据对不可逆电极过程的电活性物质弱吸附的吸附量进行计算，对谊计算方法的可行性 进行分析、讨论。结果发现，该方法是可行的，且充分体现了化学知识与计算机知识的有机结合。 关键词：弱吸附；吸附量：计算方法。 电极／溶液界面上的吸附或脱附过程是电化学研究所必须面对的基本过程之一，然而，就这类界面现象的 微观结构研究现状来说，“不论是理论或实验方法方面．都还处在摇篮时期”“1。然而，在对系统的某些特征参 数并不明确而又难以准确描述的情况下，仅仅依靠实验数据分析，或仅仅依据电化学基础理论分析来揭示这种 内在联系是十分困难的，或许是不可能的。借助于计算机模拟研究而给出这种内在联系的一种函数形式，很可 能是最佳的选择。 如何利用伏安响应数据解(尤其是利用较低电势扫描速率情况下的数据)解析出电活性物质弱吸附量的问 题，长期以来未能得以很好的解决。本文将一种新的数据处理方法——演化算法引入捌电化学伏安响应数据的 解析处理中，找寻到了解决问题的研究方法，并取得了初步成效。 1必要性和可能性 因为提高电势扫描速率可以提高吸附态物质对总电流响应的贡献比例，所以当电势扫描速率v足够高时· i。将接近于同v成正比”’。利用高电势扫描速率测试所获取峰参数i，可以对电活性物质的吸附量作出定量估计- 利用所有伏安扫描的电流响应数据．并借助于积分的方祛，通过电量分析对吸附量作出定量估计”“a 然而，其实验测试中的电势扫描速率要求足够高才行，如每秒十几伏、几十伏或更高…。而电势扫描速率v 越高，充电电流的干扰就越大，尤其对于不可逆电极反应体系更是如此。此外，通过电池体系的电流越大，溶 液的。rR电势降将越大，这也是—什分不利的因素。这些干扰因素的存在直接影响到后续的数据处理，不仅 使参数解析变得十分复杂，而且会降低定量分析结果的置信度。 显然，如何利用较低电势扫描速率条件下的伏安响应数据而对电活性物质吸附量作出定量估计，即寻求一 种新的定量化处理的研究方法，是十分必要的。 从信息理论的角度看，“数据”是形成信息的基础或组成部分，i，数据是由i-和i一组合而成，所以i，数据 承载有来自表面过程和异相过程的电流响应的信息。因此，只要能够找寻到适宜的数据处理方式，就有可台以 i，数据中分离提取出有关表面过程和异相过程的信息，利用i，数据并依据电化学理论就可以计算出相应的吸附 量。也就是说，从信息理论的角度看，该项研究工作具有可行性。 目前，实验科学、理论科学和计算机仿真(或称为科学计算)已经成为当代科学方法上彼此不可或缺的三 个主要手段，并将科学计算称之为第三种科学方法”1。采用计算机模拟的方法解决上述两种电流的区分问题， 亦邸识别问题是并不十分困难的。从研究方法的角度看，该项研究工作具有可行性- 计算机不仅是一种高效的运算工具，而目是一种“实验仪器”、一种“研究场所”。当前·计算机的运用得 以广泛普及，一台计算机的价格远低于一台普通的电化学测试仪器。这就为运用第三种科学方法进行研究提供 了坚实而有效的物质支持。也就是说，从物质基础上看，开展该项研究也具有可行性。 2理论支持 考虑捌吸附和溶解的电活性物质的还原能量差别或氧化能量差别很小以及由实验测试所得到的信息，即 39 log 附态物质的表面覆盖度，吸附电流i。和扩散电流i。贝I盼别表征着当B-1和当B％o时所对应的电流响应。而i，。 和i，．可以分别借助于已有的理论响应方程来表征： i。．=n∞．F2Ar6v／2．718RT (1) i。b=O．4958nYAC‘(Dun．F7RT)”～“1 【2) 3计算机模拟研究的总体规划 3．1对电流响应做模拟时所涉硬到的参数 本文以pH，4的腺嘌呤在恒离子强度的B-R缓冲溶液中、在玻碳电极上的电氧化为例进行吸附量研究。研 究表明腺瞟呤能够吸附到瑗碳电极上，目这种吸附作用为弱吸附。n、n．和D这三个参数分别取值为”’：4、2 俚的取值范围为0．I--0．9。覆盖度B的取值范围为0-1。本体浓度c。和电势扫描速率v，则在实际测试中所给定