CH-%2c4-、CO-%2c2-和O-%2c2-制合成气催化剂制备方法的研究.pdfVIP

cll4、CO：与o：制合成气催化剂制备方法的研究 宋一兵 林维明 51 (汕头大学科学院，广东汕头515063)(华南理工大学化学工程系，广州 0641) 1前言 I甲烷、二氧化碳、氧气催化氧化重整制合成气是在较高的温度下进行的，为使催化剂有 一 表明，活性组分镍与载铆．AI：q在适当的高温下会形成镍铝酸盐(NaAl20D，且生成量的多一 少直接关系着催化剂活性及稳定性的好坏。为此本文通过活性评价实验并结合表征结果来确 定催化剂的制备方法及预处理条件．以求解决和处理好催化剂的活性、选择性、寿命等各种 因素间的矛盾，获得较为理想的催化扪。7 2实验结果与讨论 2．1制备方法对催化剂性能的影响 用不同的制备方法嘲制得Ni-Ce／A120，催化剂，在微反活性评价装置上进行活性评价， 结果如下表1。其中1计E表共浸法所制得的催化剂，2#和3耕E表分漫法制得的催化剂(其中 Ni先浸，ce后浸的为揣；ce先浸．NI后浸渍的为3的，4#、鲥代表层浸法制得的催化剂科i 全部ce一半先浸的为删，Ce全部Ni一半先浸渍的为5∞，6#为共沉淀制得的催化剂。 表一不同的制备方法对反应性能的髟响 Yield Coiil％y Select．(％) t％) CO／HI Catalysts。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。——。‘。。‘。。。。。。。1。。。。。。。。——1—’‘‘。’。‘。。。。。。。。。。。。——‘。。‘’。。。。—— CO ratio) CHJC02oI H2 H2 CO(mole 2# 98．7945．55100 72．57 98．65 71．6997．46 1．15 3# 10051．39100 72．93 9S．3972．9395．38 1．16 4# 99．99SI．5710086．10 97：78 86．0997．77 1．12 5# 99．2l51．8310083．08 96．6282．4295．85 1．13 6# 98．3458．5310082．72 97．4581．3495．83 1．1l 反应条件：T=1北强P=latm CtI|1002／氇／N2=30／45／10／60-l，_in 催化剂用量：200m8 主催化剂量(Ni)：12％Oft．)．助剂量(＆)：晶(-t．) 从表1中可以看出．原料气(c02、CH,、0：)的转化率基本E不受制备方法的影响-但 氢气、一氧化碳的选择性及总产率以4#催化剂为最好，同时，辅催化剂的CO／Ht比也符合 要求即接近1：1。这说明分浸法(NI全部Ce一半先浸)制各的催化剂效果最好。 2．2俄化剩的物化裹征 2．2．1 TPR研究 用程序升温口PR)对不同制备方法制得的催化剂进行了表征，其结果示于图1· ‘emit 1可以看出：(1)所有催化剂都有较大的高温区还原面积和较小的低温区还原面积· 这说明不同制备方法所制得的催化剂的主要物相均为镍铝酸盐．此外一还存在着一些 ——687—— 镍氧化物。f封4#催化剂的低温还原温度为370℃， 较其它几种催化剂的低温还原温度030℃^a砷℃) 高，可以认为镍氧化物与载体之间的相互作用更 强一些．不存在“游离态”的NiO，结果使得该催 化剂的最初还原温度要高一些，从而防止了镍氧 化物在较低温度下就还原成金属志的镶被反应气