采用环己胺为模板剂合成ZSM-35分子筛地研究.pdfVIP

F．催化新材料与纳米技术 1101 采用环己胺为模板剂合成zsM一35分子筛的研究 谢素娟彭建彪徐龙伢王清遐吴治华 (中国科学院大连化学物理研究所中油股份公司重点实验宣，大连11602：3) 构化、聚合和芳构化等烃类的转化过程，具有良好的应用前景。同许多分子筛一样，选择合适的物质作 为模板剂，是合成ZSM一35分子筛的关键因素之一。目前合成ZSM一35沸石的模板剂主要有乙二胺或 吡咯烷[1。J、T二胺oJ、六亚甲基亚胺“】、1，4一环己二胺[s3以及己内酰胺倦化加氯所形成的有机混合 物”等。●銮文采用环已胺作为模板剂合成ZSM一35分子筛，并采用x光衍射分析(XRD)和扫插电镜 (SEM)方法对样品的晶相组成、晶化规律和晶体形貌进行了分析。同时在连续流动的固定床反应装 化的反应性能，获得了有意义的结果1 1试验方法 ZSM-35是在动态条件下的水热体系中合成的。将计量的反应原料氢氧化钠(化学纯)、铝酸钠溶 液(自制)、粗孔硅胶CE业品)、环已胺(化学纯)和去离子水，在搅拌状态下，按一定顺序依次加入不锈 钢合成釜中，升温至170C，晶化一定时间后，产物经离心分离、洗涤、120℃干燥得到合成型ZSM．35 分子筛，再经540C焙烧4h得掰焙烧型ZSM一35分子筛。 Ni／ZSM一35催化剂采用常规方法得到，即先将ZSM一35分子筛与一定量黏结剂挤条成型、干燥 和焙烧，并用硝酸铵溶液交换成氢型，然后采用浸渍法将少量镍引入其中。 2结果与讨论 图1比较了所合成ZSM一35分子筛焙烧前后的XRD 谱图，从中可以发现，出现在合成型样品中的20=7．7。处 的衍射峰，经540℃焙烧后，就基本消失了，这是一个有趣 的现象。Clearfield等r”在以三甲基十六烷基氢氧化胺为 1 TheXRD oftheZSM一35 模板剂合成ZSM一35分子筛的过程中发现，合成型ZSM一Figure patterrm 35中在20=15。～25。范围内具有隆起的蜂包(本研究没有before(a)andafter(b)calcined 这种现象)，样品经540℃焙烧后该峰包即明显减弱，他们认为这是由模板剩的作用产生的。我们的研 究以及文献报道的结果表明，不同模板荆合成的ZSM一35分子筛，其焙烧型样品的XRD谱图基本相 同(衍射峰的相对强弱可能有所不同)，但它们的合成型样品往往存在某些细小的差异，推测这种差异 可能是由各自所采用的模板剂的作用引起的，而不是由未反应的无定形二氧化硅或其他混晶产生的。 所合成ZSM一35分子筛的SEM照片示于图2，该图显示，所形成的分子筛晶化程度高，呈均匀的片状 结构，晶体长度2．1vm左右、厚度约0．1vm。 在试验中发现，合成釜的转速直接影响ZSM一35分子筛的晶化过程。图3显示了合成釜转速分别 速下，当反应时间为24h时，产物的结晶度已达85．3％，随着反应时间的延长，产物的结晶度很快达 时间为24h时，基本没有晶体生成，当反应时间从24h增加到48h，产物的结晶度迅速提高到89．2％， 随着反应的继续进行，产物的结晶度才逐渐上升到100％。由此说明合成釜的转速对ZSM一35分子筛 形成过程的作用非常显著。 目前我国的汽油主要是催化裂化汽油，其芳香烃含量较低，烯烃含量偏高，降低汽油中烯烃含量 1102 可持续发展战略中的催化科学与技术 Time ofCrystallization(h) curvestheZSM’35under of 3 of 2 electronmicrographs FigureCrystalliMtion FigureScanning