肼合成Si%2fC%2fN纳米微粉先驱体地研究.pdfVIP

3结果与讨论 3．1肼解产物的初步表证 肼解产物是无色透明的液体，在它的红外光谱图可见3350cml处的吸收峰(N—H伸 峰(NH：的剪式振动峰)，1 N的伸缩振动峰)。从而预测此种先驱体为低分子甲基硅氮烷。其反应式可以表达如 下： — 托．rHlN 2 (CH3)jSiCl2+NH2一NHz—HCl+N2H4·Hcl+￡壬 ClSlC NfH 心 3．2合成反应温度对先驱体平均分子量和气化温度的影响 在采用先驱体气相裂解制备Si／C／N纳米微粉的过程中，先驱体的性质如平均分子 量、气化的温度范围、气化的完全程度将会影响制备过程的气溶胶的形成效率和气相裂 解的情况。研究表明，对于肼解低分子先驱体，其主要的影响因素为反应温度。 图1为分别在OU、10℃、20℃的反应温度下合成的先驱体的热失重曲线。 oo 80 § 60 盖 40 ‘矗 ； 20 0 0 100 200 300 400 温度 图1 不同温度下合成的肼解先驱体的失重曲线 条件t升温速度为10c／rainF保护气氛为N± 1 0C合成的先驱体2．10℃合成的先驱体3．20C合成的先驱体 由图1和表】可以认为．随 表l不同温度合成的先驱体的分子量测定结果 合成温度的降低，肼解产生的先 驱体的分子量在降低。先驱体完 全气化温度升高，即较高的反应 温度导致肼解分子量的降低，有 利于提高先驱体的气化率。因此，对于较适合于气相裂解反应的肼解台成先驱体，一般 应选用20C的合成反应条件(由于乙醚为溶剂限制了温度条件的升高)。 1002 3．3肼解先驱体与氨解先驱体的纯度对比 如何提高纳米Si／C／N微粉的纯度是制备高质量纳米Si／C／N微粉的关键，按照理论 计算，Si／C／N纳米微粉中si的含量应在60％～70％，如果氧的含量增加，其si含量必 定下降，所以si的含量的高低也从一个侧面说明了微粉的纯度。而在以前氨解先驱体裂 解制备过程中，微粉中Si的含量数据一般在58％左右，采用肼解先驱体裂解的Si／C／N 纳米微粉的si含量一般在60％以上。这说明，肼解先驱体中Si：C：N=1：2：2的：元素 比例及先驱体中氮一氮键的存在有利于纯度的提高。其比较典型的数据见表2。 表2 两种先驱体在同样条件下裂解的si／c／N纳米微粉纯度的比较 从反应情况分析，肼解先驱体中含有少量的过量肼，而肼在裂解炉会发生如下反应： 2+2NH3+H2 2N2H4一N 其产生的氢气可作为还原性气体，抑制氧的反应．氨气可作为补充氮源增加了氮的 含量。 4结论 先驱体。 (2)反应温度对先驱体的分子量和汽化温度有较大的影响，从气相裂解制备Si／C／N 纳米微粉的工艺角度来考虑，应选用2WC的合成反应条件。 (3)肼解先驱体中氮氮键的存在和含有细微量的肼，有助于提高纳米微粉中的含氮 量和总纯度。 参考文献 [1]李虹，黄莉萍无七『}材料学报·1995，22(0)：230 H，Mihais．JohnEHJ AmCeramSoc，1095，78(11)：3009～17 Es]Jiliaag