聚合物熔融法制备蒙脱石基键高子导体地研究.pdfVIP

聚合物熔融法制备蒙脱石基锂离子导体的研究 陈文徐庆袁润章 (武汉工业大学，武汉，430070) 摘要本文以聚氧乙烯(PEO)和锂改性蒙脱石作 2实验和方法 为主要原料，采用聚合物粉末直接熔融嵌入的方法， 制备出PEO--蒙脱石夹层复合材料。利用IR、NMR、2．1原料 AC阻抗等测试方法分析了夹层复合材料的结构和 电性能，探讨了PMMA改性对电性能的影响。结果 表明：聚合物粉末能熔融嵌入蒙脱石层间，有利于 生产的化学试剂粉末，PEO粉末是结晶度很高的半 Li+离子的迁移，使其常温离子电导率接近10叫晶态物质，熔融温度70(2。 scm～，且具有良好的温度稳定性，是一种非常有应用 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)原料为上海珊瑚化 前景的新型蒙脱石基锂离子导体材料。 工厂生产的粉末化工原料，PMMA是一种非晶态物 关键词聚合物熔融嵌入蒙脱石基离子导体 质，其玻璃化转变温度Tg约为105℃左右。PMMA 1引言 近。 蒙脱石是一类含水的铝硅酸盐矿物，具有2：1型 锂改性蒙脱石是采用离子交换法进行锂改性处 的层状结构，其层结构的可插人性和层问阳离子的可 理得到的。锂改性蒙脱石含量为91wt“以上，蒙脱石 交换性，是它的两个重要特性。近来利用蒙脱石层间 层间吸附Li+离子占整个层间吸附阳离子数量的 作为化学反应场所研制新型材料已引起人们的关注。 95％以上。 其中聚合物一蒙脱石夹层复合材料制备及应用为引 人注目‘…]。 2．2样品制备 Vaia等人03将聚合物PEO熔融嵌人到蒙脱石聚合物粉末和锂改性蒙脱石按25：75wt％比例 层间，分析了聚合物(PEo)一蒙脱石夹层复合材料的称，共同置于玛瑙研磨中充分研磨，混匀，在20MPa 结构与电性能，发现层间PEO的玻璃化转变点消失。 压力下压制成(10×I～gmm)园片，放人真空炉内(真 夹层复台材料与LiBF4--PEO固体电解质在相同温 度范围内相比，具有较弱的温度依赖关系，表观电导 然后自然冷却至室温。得到的样品经XRD、DSC证实 激活能仅为2．8Kcal／mol，与熔融聚合物电解质的电 导激括能相近，Li+离子的迁移行为与熔体电解质类 合材料(PM)。 似。另外，熔融嵌入的蒙脱石基夹层复合材料具有比 2．3方法分析 其它方法制备的PEO一蒙脱石夹层复合材料更高的 离子导电性和更好的各向同性，再加上其本身的单离 子迁移导电性，熔融嵌入合成的PEOk蒙脱石夹层换红外光谱仪上进行。样品制备采用KBr压片法，测 复合材料可作为有发展前途的新型锂离子导体而得 到广泛应用。本文在此基础上，选择聚合物(PEO)和 度为25℃。 锂改性蒙脱石作为主要组成，采用聚合物粉末直接熔 固态NMR实验在BrukerMsL一400超导核磁 融嵌人制备了蒙脱石基锂离子导体材料。利用lR、 谱仪上完成，相对磁场强度为9．4T。采用魔角旋转 NMR、AC阻抗等测试方法分析聚合物一锂改性蒙脱 (magic—angle—spinningMAS)固体高分辨技术。7 石复合材料的结构和电性能，探讨了聚合物链及 PMMA对PEO的改性对阳离子迁移的影响。 振频率为100．63MHz，采用1H一”C交叉极化技术。