咖啡因与茶碱分子烙印聚合物吸附性能的研究.pdfVIP

LC-017 咖啡因和茶碱分子烙印聚合物吸附性能的研究 刘学良’苏立强 “王俊德 ‘商振华 ‘于亿年’ l ( 中科院大连化学物理研究所，大连 116012) 2 ( 齐齐哈尔大学化工学院，齐齐哈尔 161006) 分子烙印聚合物是近年发展起来的一种新型特异性吸附高分子材料，因其具有特异选择性而备 受人们的关注1,21。目前它已在手性或选择性分离、摸拟抗体、模拟酶和生物传感器等方面，受到 了广泛的关注和重视。在手性分离方面，它已成功地用于诸如分离氨基酸及其衍生物等。对于分子烙 印聚合物固定相对溶质的分离机制也有研究。通常认为，分子烙印固定相与烙印分子之间的相互作 用.与酶和底物，抗原与抗体之间的作用相似，必须形成特殊的作用位点，才能够达到选择性吸附 或分离的目的闭。但是，并非任意分子都可以通过烙印的形式制备相应的分子烙印聚合物固定相或吸 附剂。本文以茶碱和咖啡因为例，考察了烙印分子与烙印聚合物形成特异性相互作用的必要条件， 并从分子结构的角度，对其进行了说明。 有关咖啡因与茶碱的分子烙印聚合物的制备以及二者的分离分析文献已有报道一「‘)01，但有两种 完全相反的结论。一种观点认为，即使以咖啡因为烙印分子所制备的聚合物，对咖啡因分子的选择性 吸附能力也小于茶碱t-xl;而另一种观点则认为，在一定的条件下，如以咖啡因分子为烙印分子，分 子烙印聚合物对咖啡因分子具有更强的吸附能力fe}1o1姚守拙等1-[1撰文提到，以咖啡因为模板分子的 分子烙印聚合物作为模拟传感器，对体液中的咖啡因可进行灵敏的检测，因而肯定了分子烙印聚合 物对咖啡因具有特异吸附作用。本文分别采用茶碱和咖啡因作为烙印分子，以甲基丙烯酸等为功能 单体，在不同条件下制备了多种非共价型分子烙印聚合物，并系统地考察了其作为HPLC固定相对咖 啡因和茶碱的分离能力，同时也对烙印分子应具备的条件加以探讨。实验证明，对结构非常相近的分 子进行分子烙印，其烙印效果也有极大差别。 1 实验部分 略〔) 2 结果与讨论 2.1溶剂及引发方式的选择 在非共价型分子烙印聚合物的制备中，烙印分子与功能单体通过非共价作用形成的复合物越稳 定，所制备的聚合物的“预定”识别能力将越强.对烙印分子以及结构相近组分分离的效果也越好till 因此，烙印所需溶剂应根据功能单体与烙印分子间非共价作用力的性质来选择。 本文以甲基丙烯酸等为功能单体，咖啡因和茶碱分别作为烙印分子。单体与烙印分子间的主要 相互作用为离子作用和域氢键作用。与乙睛相比.采用氢键参数低的氛仿为溶剂更有利于复合物的 稳定性[121。此外，溶剂不仅用于溶解样品，同时又是聚合过程中的致孔剂。溶剂的种类直接影响到 分子烙印聚合物的表面积、孔径等性能参数。通过比较氛仿和乙睛，并参考文献的方法，使用叙仿 效果更好些。综合以上两方面的原因，本文主要采用了氮仿作聚合溶剂。 用偶氮二异丁腊 (AISN)为引发剂，分别采用0℃，366nm紫外光引发和高温 (60*C)热引发 聚合。前者需48h，后者只需24h。通过比较两种引发方式，采用低温光引发得到的聚合物机械强 度高，规整性好，有利于在分子烙印聚合物上形成更加均匀有序的识别位，从而提高选择性t}【}151 这是因为较低的温度有利于烙印分子与功能单体形成稳定的复合物，同时聚合反应速度低，聚合物 的硬度高，更有利于作HPLC固定相，故推荐采用低温光引发的方式制备分子烙印聚合物.这也是本 文主要使用的聚合方法。 2.2 咖啡因和茶碱在分子烙印聚合物固定相上的HPLC分析 分别使用柱I(茶碱烙印)、柱11(咖啡因烙印)、柱III(空白)对结构相近的咖啡因和茶碱进行了 HPLC分析，分离结果分别见图1和图20 1 2 ‘ . ， B 。 搜 ‘ 1