具有MWW结构MCM-22沸石合成研究.pdfVIP

石 油 化 工 2005年第34卷增刊 PETROCHEMICALTECHNoLOGY ·333· 曹静，高焕新 (中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海201208) [摘要]研究了合成条件对MCM一22沸石结构的影响。实验结果表明，提高碱含量和降低硅铝比会使层间缩合，倾 向于形成结构紧密规整的MCM一49沸石；而缩短晶化时间则倾向于形成层间结构更加无序的MCM一56沸石；提高 硅铝比和延长晶化时间会使合成的MCM一22沸石的层间结构更加规整有序。催化性能研究结果表明，在优化条件 下合成的MCM一22沸石催化剂，对苯和乙烯的液相烷基化反应具有良好的催化性能。 [关键词]MCM一22；层状沸石；MWW；合成；结构；液相烷基化 426．6 [中图分类号]TQ [文献标识码]A MCM一22沸石¨’2o同时具有两种独立的十元 2结果与讨论 环孑L道体系——位于层内的二维正弦孔道和位于层 问的二维孔道，其中位于层间的十元环孔道中包含 2．1硅铝比对MCM一22沸石的影响 nm×0．71 12MR超笼(0．71 nm×1．82 图1为不同硅与铝摩尔比下合成的具有MWW nm)。未经 焙烧的MCM一22沸石具有稳定的层状结构，层间结构沸石原粉的XRD谱图。由图1可见，在给定合 的结合比较松散，其12MR超笼暴露于晶体的外表成条件下，在硅与铝摩尔比为20～100范围内都可 面。而焙烧后，MCM一22沸石的层间会发生缩合 形成较为规整的三维结构。MCM一49沸石∞1和 状沸石。然而随硅铝比的变化，所得沸石的结构有 MCM一56沸石。41也是具有MWW结构的层状沸 所不同。在低硅铝比时，20=6．7。左右处的衍射峰 石，MCM一49沸石可以直接合成，其层问完全缩 消失，而高角度的衍射峰也逐渐分裂锐化。当硅与 合；而MCM一56沸石在焙烧后仍然保持其层状结 铝摩尔比大于30时，随硅铝比的增加，20=6．7。左 构。MCM一22沸石在苯和乙烯的液相烷基化制乙 右处的衍射峰增强，高角度的衍射峰则完全形成多 苯反应中表现出优异的催化性能”J，具有优异的催 个宽峰。 化稳定性和对单乙苯的选择性。全球基于 MCM一22沸石催化剂的液相烷基化制乙苯工业装 Mt／a。 置已经有10套，其总生产规模达到5 本工作主要研究了合成条件对MCM一22沸石 结晶情况的影响及其在结晶过程中的转晶规律。 l 实验部分 1．1沸石的合成 在1L烧杯中，依次加入氢氧化钠、铝酸钠、质 量分数40％硅溶胶、六亚甲基亚胺(HMI)和水，在 图1不同硅铝比F合成的 搅拌下混和0．5h后加入晶化釜。晶化在搅拌下进 具有MWW结构沸石原粉的XRD谱图 行，晶化温度为150℃，晶化时间为10～100h。晶化 h。 结束后，过滤、洗涤，并在120oC下干燥12 具有MWW结构的沸石原粉的晶体结构比较 n(Si02)：忍(A1203)：n(HMI)：n(H20)=1- (0．01～0．1)：(0．2—0．5)：(10～50)。 右处的衍射峰在焙烧后完全消失，因此该衍射峰可 1．2仪器