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氨催化氧化反应工艺条件的探讨 刘 岩 中海油太原贵金属有限公司 摘要：本文简单介绍了氨氧化制硝酸氧化过程的反应机理，并对氨氧化过程中反应接触时间、氨空比以及反应温 度三项工艺条件进行了讨论，确定最佳氨氧化反应工艺参数。 关键词：氨氧化，反应机理，接触时间，氨空比，反应温度 1 前言 反应的反应物之间的一种量化关系，并不代表真 目前工业上生产硝酸的方法几乎全部采用 实的反应机理。 氨氧化法，即将氨在以铂为主体的网状铂合金催 氨氧化生成NO的反应机理遵循一般气固催 化剂上接触氧化而生成一氧化氮，然后将一氧化 化反应的基本规律。包括反应物分子先从气相扩 氮进一步氧化成二氧化氮，最后用水吸收二氧化 散到催化剂表面，而后在催化剂表面进行反应， 氮而制成稀硝酸。在硝酸生产成本中，氨的成本 然后反应物从催化剂表面扩散到气相中去。在铂 占硝酸总成本的75％以上，因此氨的氧化率是 网表面上氨的氧化，按图1所示机理进行。 一项重要的技术经济指标。在确定氨接触氧化的 N N 条件时，首先必须保证氨氧化率处于一个较高的 水平。铂网活性、接触温度、接触压力、接触时间、 翻＼笙K熊扒 氨空混合气浓度等对氨氧化率的高低都起着至 ：， ：、 ，：、： 关重要的作用，因此在硝酸的设计和生产中对以 O O O O O 上工艺条件的选择要有合理可靠地依据。 2氨催化氧化的反应机理 f f 氨的催化氧化过程，在铂网催化剂作用下， 将NH，氧化成NO，其主要反应化学方程式如 ⅥMⅥ诊～MⅥⅥ 下： 图1氨氧化反应机理 kJ／tool 4NH3+502=4NO+6H20—907．28 从氨氧化的反应理论来说，欲使这个反应得 氨的催化氧化过程，由于铂网活性以及氨氧 以进行，首先应使以强大共价键相结合的氧分子 化反应工艺条件的不同，可能发生以下副反应： ({建能为498KJ／m01)能够解离出氧原子。但是即使 2NH3+202=N20+3H20—1105kJ／mol 在200。C，其解离度仍不到1％。工业上，利用铂 26810『／mol 4NH3+302=2N2+6H20-1 表面活性中心具有能首先吸附氧分子的强大吸 2NH3=N2+3H2+91．41kJ／mol 附力，从而大大削弱了氧分子的键能，降低了该 2NO=N2+02_180．6kJ／mol 反应活化能的能峰，为反应创造了首要的良好条 4NH3+6NO=5N2+6H20-1810．8kJ／mol 件。 氨在铂网上的催化氧化的主要反应是典型 在铂催化剂表面靠范德华力吸附氧分子而 的快速气固催化反应，从反应式看，氨氧化生成