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中心金属及周环取代基对酞菁性质影响的研究+
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王俊东陈耐生黄金陵
(福州太学化学系,福州大学功能材料研究所,福州350002)
酞菁已在染料、颜料、感光体、光记录、除味荆等方面得到应用.而且在太阳能电池、
●
电致变色显示、液晶、电池、传感器、分子元件等众多领域具有应用前景。选择适当的中心
金属及周环取代基可以调整酞菁的理化性质以满足各类实际应用的要求。本文报告中心金属
●
及芳氧基、烷氧基、溴等周环取代基影响酞菁的吸收带位置、折射率、热稳定性、溶解度以
及化学反应活性等性质的一些实验结果。
I.中心金■
中心金属的种类影响酞菁吸收带的位置。F表是几种金属的四廿(2,4_二叔j基苯氧基)
酞菁的Q带最大吸收波长(在二氯甲烷中测定)。
l 中一tL,金属 Cu za Co Pd (H,)
l x。J0带)/nm 707 706 697 692 697,729
中心金属对酞菁的热稳定性有一定的影响。F吲是儿种中心金属的无取代酞菁在氯气中
的热分解温度R间。
■h●,~
C●,k
f■h
Hm
坚
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Th.c
实验观察到带有较大取代基团的四.q.(2,4_二叔j‘基苯氧基)酞菁的光和化学反麻性质
与中心金属有关。例如中心金属为Fe时,不论在固态还是在溶液中,酞菁均易分解,而中心
剂或有机溶剂和水的复相体系中进行溴化,而中心金属为铜时只在有机溶剂中可以澳化,在
复相体系中溴化时发生分解。进一步的研究正在进行中。
2.周环取代基
(1)烷氧基和芳氧基
周环上有较大体积的烷氧基或芳氧基取代时,有效地阻l}酞菁分子间的聚集.使其在常
I{j有机溶剂中有较大的溶解度。如四”(2,4-二叔】。基苯氧基)酞菁易溶于甲苯、氯仿、THF
等常用溶剂,在乙基溶纤剂中的溶解度2w.t.%。
■
取代基的电子效应可以影响酞菁吸收带的能置。F表是中心金属同为zn时,对麻丁.不同
周环取代基的Q带最大吸收波长t在_二氯甲烷中_j昊1l定)。
●
取代摹 k。∞带)/nm
八一d一丁氧摹 744
四一Ⅱ一仲丁氧基 705
四一d一苯氧摹 693
四一Ⅸ一五氯苹氧基 704
四一a一(2.4一一叔丁基苯氧基) 706
四一B~(:.4一一叔丁基苯氧摹) 685
●
网一n—12.6一赧丁
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