紫球菌光反应中心特殊对密度泛函研究.pdfVIP

F1 紫球菌光反应中心特殊对的密度泛函研究 沈建华 成峰 蒋华良 陈凯先 嵇汝运 (中科院上海药物所．上海2()0031) 紫球卤的光反应中心是由i耵lM两爪1r常近似并平行排她的侧支陶成，其中只订f 支有光反应活性。在光反应中心，除了中突的两个细菌丌|绿索}H成一个_二聚体(义称特 殊对)外，每支各害有一个辅助的叶绿索分产，一个脱镁的nl绿素分子和一个泛醌：7{L：L 利Ⅵ两艾的泛醌之划，还育一个～价的铁离子。_}l三手¨反应的仞始过挥是‘个电荷的分离 过程，反●：，中心的特殊对收集米凸r天线叶绿襄分』7的光子能量／i彳，它宣勺也子漱激发。运 些激发的叱子首先传递士fjL支的脱镁R愕#袁分子h再转移剜同支的泛班，然后经士{司 10铁离子转移到M支的泛醌。此^j，此泛蕊离开M支，义经过一系刮的化学反廊。最终 将光能德志在可以披细胞利用的钻内。由此可址，¨殊孵既是光能的【+殳桀器，义埏·Ufi 分离的施上，生物进化阿以维成这么·个特殊刘，特殊对中的两个…绿襄分子怎样足f1一 卅?为什么只有L支，i光反应活胜，而、1支无；j肚9这我均成丁觉台n1川尼基础的6j：窄 澡颗之． 。 研究方法 本文采Ⅷ基丁密度泛两理沦的[J浍计算万法W】_亢光反声中心女f蛛对的锆f≈优fE孙轨 道能级，其中交换关联项采川PBE通州鹊度近似，系毁的电于1Z包括价电子．}^J层!} 次离子坛钓印川蹦一个n一Ⅲfffr，，瑗势代替：价一岂于的波蛹数郫硅对市的‘囊啄子轨逆… 我仃J采川适当激发tO 8s康1。 绿襄分F‘j々吐能．其侧涟结掬被充分考n兽，这cL．水文中最人的分子馍’印禽有1 是目前¨}绿襄域化研宄最』：的体系， ! 结果分析 j皂过结陶优化后得到B3D2和B 303的电子能级吐1割H s9 能级为．3 Pv，LOM0能级为．266“7。而E Bj()2f己f)18 u? 49j 的碳亓元环与其侧链的甲酯的吨茼交迭为o e，耍比B302对市的IU茼史迭要r茸m o017e。臼丁llI绿蔡分子中央的镁离子与周同生白顷q，的?R氦酸戳垦咪唑环形成配。继， 腰得镁离子偏离叶绿袭舒于晌钮平面 jnev(㈦型【(c{、{d¨枷：{：!乏咪 H0、10轨道的能域r升O!jcv，L【jNIo轨道隧iii上川o 【唑环配批的B302年|cB303兮子一聚化，形成特。’牝《．乓能拨发生急孤10受f七f妃㈣l…)． 373 优化厉结构分析发现B303中乙酮侧链的羧基氧原子‘oB302的中一心镁原子形成配位键。 的镁原子不再与B 的电荷交迭来自于B303的乙酮侧链羧基氧原子与B302扣心的镁原子的电荷交迭 01 (o06eV)。明显高于另一个主要的电荷交迭(o 1 进一步下降(从l26eV降为l 冈_二聚化能隙增高(从】27ev增为l29eV)，故不利于通过收集光能量激发电子。另外从 B302的HOMO激发电子至B303的LuMO轨道能量小的多(o89ev)，更有利于B302上 激发电子f＆容易经过侧链传递至L支上的脱镁叶绿素分子，因此只有L支才表现出光反 应活性。总之，本文通过对特殊对进行量化计算，阐明了构成特殊对的两个叶绿素分子 的眭能区别并初步解释了L支具有光反麻活-性和M支无活性的原因。 参考文献二 l D．sanchez—Portaletal， J cl 996，s，3859j曲2dPh-J只n，占．1996，5 P幻J 3，R10441 2 M．Stowelleta1SczP¨cc1997．2