亚硝酸根离子在(C-%2c70-)-%2c2--对叔丁基杯%5b6%5d芳烃化学修饰电极上电催化研究.pdfVIP

电分析化学进晨·1999 D7 亚硝酸根离子在(C，o)：一对叔丁基杯[6]芳烃 化学修饰电极上的电催化研究 刘婷李美仙李南强 (北京大学化学幕北京100871) 近来，有关富勒烯的超分子化学引起了人们极大的兴趣，我们小组曾系统研究了C。一■环 糊精／Nafion化学修饰电极以及c。一对叔丁基杯[8]芳烃和(C，。)：一对叔丁基杯[8]芳烃化学修 饰电极的伏安行为和电催化性质[112]。C，。作为碳的第三种同素异形体，其丰富的电氧化还原行 为已被广泛研究口Ⅲ。杯芳烃是一类由苯酚环和亚甲基在酗羟基邻位莲接而成的大环化合物， 被认为是继环糊精和冠醚之后的第三代主体化合物。C，。可以与对叔丁基一杯[6]芳烃在甲苯中 形成2t 1的超分子包络物。本文研究了玻碳电极上(c。)r对一叔丁基杯[6]芳烃((C，。)：一I．) t 化学修饰电板在(11，v；v)乙腈和水混合溶剂中的电化学行为及其对亚硝酸根离子的电催 化还原． (c。)，一L化学修饰龟极的捌鲁按照文献B1报道方法合成(c，。)r_L超分子络合物，经 元素分析和红外谱证明为(c，。)：一L络合物。将玻碳电摄在金相砂纸上抛光，在麂皮上用 AlzOa抛光至镜面，然后分别用水和乙醇在超声波水浴中清洗，晾干后在电板表面漓加5pI。或 2×lO叫 3pLl×10‘m01．L_1(C70)2一L的甲苯溶液，在红外灯下烤干。C化学修饰电极(5肛L moI．I。u)按照同样方法制备． t t 1，v (c，。)，一L化学修饰电极的伏安行为在以Bu．NcIO．为支持电解质的(1v)乙腈 和水混合溶剂中，(C，o)z—L化学修饰电极有两对还原／再氧化峰．峰形自第三次扫描开始稳 定，连续扫描8Q圈后，蜂电流降低，但仍然可以得到较好峰形。当回扫电位相应于第一步还原 时，连续扫描十二圈后，峰电流没有太太变化，证明了第一对峰的电化．学行为十分稳定。而且第 一还原峰电位与扫描速率成线性关系，表明该对峰是表面波，电子在膜里的传递表现了薄层行 为。 为了进行比较，研究了C，。化学修饰电板在同样条件下的伏安行为。发现(C。)。一I．化学修 饰电极的第一步还原与C。化学修饰电极的第一步还原相比峰电位正移，并且尽管C，。含量相 同t但(c，。)：一L化学修饰电板的电化学响应比C。化学修饰电极的大得多． 通过积分峰面积，证明(C”)：一L第二个还原波的峰面积恰恰是第一个还原波峰面积的两 倍。显然．可以推断，与C。第一步还原相应，(C，。)：一L的第一步还原为两电子过程，第二步还 原过程的为四电子过程。 扩散到膜中使负电荷得以平衡。经过再氧化，Bu。N+离子从膜中扩散出去。这样，膜的结构更加 有序。这可能是第一次扫描的峰形和峰电位与随后扫描有所不同的原因。 亚硝酸根离子在(c，。)：·对叔丁基一杯[6]芳烃化学修饰电极上的电催化还原 ·214· 电分析化学进展·1999 众所周知，亚硝酸根离子在多数电极上的直接还原需要很大的过电位。分别作(c。)。一I， 修饰电极在不包含和包含亚硝酸根离子在(1：1，v：v)乙腈和水混台溶剂中(pH一7．7的磷 酸盐缓冲溶液)的循环伏安图，结果表明随着亚硝酸根离子的加入还原峰电流增高，氧化峰电 流降低。增加亚硝酸根离子的浓度，还原峰电漉继续相应增加，氧化峰电流则相应减小。并且， 如果将(c，o)。一I，在包含亚硝酸根离子的溶济中的催化还原峰电流L和在不包含亚硝酸根离 子的相同溶剂中的还原峰电流I之比定义为催化效率，则催化效率随扫速的增大而降低，这也 是电催化反应的显著特征。上述实验结果表明(C，。)：一I．是一种较好的电子传递媒介体．对亚 硝酸根离子的还原电催化作用。 参考文献 1．