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214
阻燃聚对苯二甲酸乙二酯的流变性研究。
王玉忠杨科珂唐旭东
四J¨戈学降解与阻端高分子材料研宽所成都 610064
摘要采用Imtron3211毛细管瘫变倥研究了由不同分子量的囊苯基磷酸二苯砜聩(PsPPP)柞
为阻燃剂构成的各种配比的阻燃聚对苯二甲酸乙二醑(PET)体系的藏变性.各体系的表观粘度在
各种程度下均随切韭遣率的增大而降低,表现出切力变糟的非牛幢藏动行为,但各体系在不同温
度下的非牛顿性有一定的差异IPsPPP的分子量较低(例如捆h3882)的阻燃体系比分子量较高
(例如^知=9665)的阻燃体幕具有更低的粘度.其差值随沮度的升高而增大.“降解稳定剂”的加A
船减小阻燃批对PET产生的粘度降低程度.在各置度下,阻燃体系的表观粘度均随阻燃荆古量的
增加而降低.在不同的切变速率下,随着温度的升高,阻燃体系的粘度均随之降低,并且分子量较
小(例如胁l≤3聃2)的PsPPP对阻燃体系产生的粘度障较分子量较大(饲如厨^=9665)的大得
多。
关奠词囊对苯二甲麓乙二翻阻燃疽变性
1. 引 言
聚酯纤维因具有高模量、高强度及弹性、保形性和耐热性好等优点而发展很快,成为合成
纤维中产量最大、用途最广的纤维品种。为了扩大其使用领域,其阻燃化研究已受到了广泛的
重视‘“。作为聚对苯二甲酸乙二醋(PET)的一种较好的阻燃添加剂,聚苯基脾酸二荤砜醋
(PSPPP)在我们实验室已得到广泛的研究‘1““。本文对不同分子量的PPSPP和添加有“降解
稳定剂”的阻燃PET体系的流变性进行系统地研究。
2. 实验部分
2.1原料
PET:凰=2.1万,T。=260℃(仪征化纤联合公司产品)。
PsPPP:砑n一3882、9665,丁._一180℃、223℃,自制;降解稳定剂P一1,自制。
2.2试样的制备
出。一至四区的温度分别为250℃、265℃、275℃和270℃。挤出物在空气中冷却,然后造粒。纯
的PET也按上述混合方法进行同样的处理。
}国家自拣科学基金赍助课题
·136·
为了方便起见,将PSPPP的试样(以质量分数表示),不含的标记为S。,含5%、10%和
2.3流变性测定
经过干燥(条件同上)的各种熔混试样,在不同温度下,采用Instfon3211毛细管流变仪,
对其流变性进行测定。本实验采用的毛细管长径比为60,人口角为90。。
由流变仪获得的挤出力和活塞下降速率数据,换算成剪切应力(~)和表观切变速率数据。
由于采用的毛细管长径比较大,因此可忽略末端效应。对表观切变速率,采用Rabinowitch校
正方法得到真实切变速率以。其中,校正时采用了剪切应力一切变速率的对数抛物线方程:
- lno=Ao+A1ln丸+Az(1n以)2(1)
和幂律方程;
~一K(t)。或lnk一4+nln丸 (z)
在数据处理中,采用的其它关系式如下:
t=4Q/(积3)
k一△P·R/(2工)
,一鲁(s+器)
仉一~/y
以上各式中,R和工分别为毛细管的半径和长度,Q和△P分别为通过毛细管的体积流量和压
力降,仉为表观粘度。
3. 结果与讨论
∞
_
仁;
圉1在260℃时表瑰牯度和剪切速率的关系 图2在275℃时衰观牯崖和剪切速率的关系
粘度与切变速率的关系曲线。可以看出,各种温度下的所有试样的表观粘度均随切变速率的增
大而减小,即表现出切力变稀行为,这是绝大部分成纤高聚物的普遍特征。对于图1中的各曲
·137·
线,基本上可以用方程(1)拟合。随着温度的提高,方程(2
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