新型三唑类化合物研究(一)——1-(1H-1.2.4-三唑-1-基)-1-取代苯甲酰基—环(氧)烷烃合成波谱性质.pdfVIP

新型三唑类化台物研究 新型三唑类化合物研究(一) --1一(IH一1．2．4一三唑一1一基)一l一取代 苯甲酰基一环(氧)烷烃的合成波谱性质 张耀谋金桂玉 (中国科学院广州化学研究所广州510650) (南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学国家重点实验室天津300071) 摘要：甩q一(1H一1．2．4一三哇一1一基)取代笨乙酮与二卤化勃进行取代关环反应告成了 11个新型三唑基妻类化夸物，其化学结构烃IR，’H凇、MS和元素分析确证。讨论了化舍物的反 应性质震波谱性质； 关■词：q一(1H一1．2．4一三疃一1一基)取代苯己酮l，2．4一三疃取代关环反应 1一取代一1，2，4一三唑类化台物是一类具有广谱、高效、低毒、残效长的内吸性杀菌 剂““o。本文试图对现行杀菌剂三唑酮、三唑醇、多效唑进行结构修饰，改变分子的立体空间 构象|及亲脂性。以这几个化合物为摸板化合物+将化合物中的取代苯氧基或取代苄基用脂肪 (杂)环取代，设计并合成新的三哇类化合物。其合成路线如下： x囝＆蛔…一研詈x 其中X=H，F，a，Br；Y=(c}12)4，(cH2)5，c2巩Oc2心． 通过上面化合物的生物活性的研究，试图说明以柔顺性较好的脂肪(杂)环取代钢性苯环 后，对这类化合物活性的影响情况。 1实验部分 1．1实验仪器和设备 1}瑚幔用JEOLF一90Q型或BPUCKER 溶剂，TMS作内标；元素分析用YanaeaCHN 用hiP一500型熔点仪测定，温度未校正。化学试剂均为CP或AR级。 1．2 1一取代苯甲酰基一1一(1H一1．2．4一三唑一1一基)一环戊烷11一．的合成通法 在装备搅拌器、温度计和滴液漏斗的100mI四口瓶中分别加入0．01toola一(IH一1．2．4—1 ·337· 第二届广东青年科学家论坛论文集 200ml水中，用己酸乙酯50“x3萃取，合并萃取液，用无水硫酸钠干燥，脱溶得黄色油状液体． 以乙酸乙酯和石油醚为溶剂．用溶剂梯度减压柱层析法分离，得到白色固体， 1．3 1一取代苯甲酰基一1一(1H一1．2．4一三唑一1一基)一环己烷15一，的合成通法 投料：0．01tool a一(IH一1 50ml=甲亚砜，4．60克1．2一二溴戊烷，操作同1， 1 4 1～取代苯甲酰基一1一1114—1．2．4一三唑一1一基)一4一环氧己烷b“的合或通法 投料：0．Olmol 50向二甲亚砜，4．62克二溴乙基醚，操作同l。 襄1目标化台物h-1l的物理常数爰元素分析数据 2结果与讨论 21台成 2．1．1中间体唑酮与二卤代烃关环反应务件选择a一三唑一取代苯乙酮与卤代烃发生取 代反应，一般情况下，在碱作缚酸剂，非质子极性溶剂下可顺利进行，经过试验，发现反应中，温 ∥一c蚶…啦似旦@bH铂 ／==＼o 厂：l；l 快 铲下N、N=』 (CH04Br 度、反应溶剂、缚酸剂对反应的成败起决定性作用，以目标化台物1，的合成为例，进行反应条 为单一产物。 新型三唑类化合物研究 在反应中，我们发现一个有趣的现象，为了有意识地台成单取代的化合物，我们采用唑酮 与二卤代烃投料比为1：6的比例，以DMSO为溶剂，K2cq为缚酸剂．室温搅拌．经智能化质量 色谱分析发现，结果主要得到关环产物，单取代产物与关环产物的比为I：5：说明该反应中分 子内关环反应容易进行。反应速度由第一步取代所决定。 裹2室温搅拌反应条件下关环产物与单取代产物比例 注：I)投料比指反应物n一三唑一取代苯己酮与二卤代烃的比例 ②单取代产物与目标产物(关环产物)比例(C．CD色谱测定) 2．2目标化台物结构表征