稀土(Ⅲ)-偶氮胂Ⅲ络合物极谱吸附波地研究.pdfVIP

电分析化学进展·1999 稀土(Ⅲ)一偶氮胂Ⅲ络合物极谱吸附波的研究 黎拒难张朝利彭晖赵先菊 (湘潭大学化学化工学院湘潭411105) 稀土的电分析化学研究，高小霞[1】已作过评述。本文报道了稀土(I)一偶氮肿■(AsA■) 络合物极谱吸附波。在pH8．8的NH，一NH．cl竣冲底液中，该络合物在单扫描示波极谱上于 本方法灵敏度高，选捧性较好．用于茶叶、车前草等植物中稀土总量的测定，加入回收实验结果 良好．并讨论了RE(I)一ASAI络合物的形成，测定了该络台物的组成，探讨了络合物板谱 诚的性质及在汞电极上的反应机理． ×10一‘m01．L“)，2．OOmI NHJ—NH。a缀冲液，(用蒸馏水稀释至蓟度，摇勾。在JP一2鹜单扫 描示波极谱上，起始电位为一0．40v，测定一o．68v处的阴极二次导数峰高。 实验条件的选择实验表明，在pH8．6～9。0，氨的总浓度为0．25～o_45m01．L“的氨一氯 化氨缓冲液中，ASAI浓度在5．o×10“～1．5×10“mol-L～，络合物峰高达蕞大值，在室温 下该络合物能孵间形成，不需放置，峰电流至少可稳定2h不变。 簟一殛混古穗±■子的络台栩极谱波 除钪外，其余的RE(I)均与AsAI形成电活性 络合物，同浓度的备稀土离子产生的络合钫极谱峰的峰高、峰电位相近，见表1．混合稀土离子 也在一0．67V出现单一的扳谱峰，灵敏度亦接近． 裹1簟一稀土膏子的謦台簟摄谱谴’ 。橄废均为昏∞x10_’mol山_ 共存膏子的影响 Se(IV)不干扰5．0×10一7m01．L叫Lar的测定。 样品分析按文献【：1处理样品，测定了茶叶、车前草等植物样品上的稀土总量，各敬测定 的相对标准偏差在3．8～4．7％之间，加人回收实验的回收率在91．3～97．2％之间。 络合物的形成殛其组成的喇定当pH8．8的氨性底澈中只有AsAI时，一o．44V和一 O．60V产生两个还原峰。当加人檄量RE(I)时，一0．52V和一0．68V产生两个新的极谱峰， 同时游离配体的两个还原峰随RE(I)浓度增大而降低，清楚地显示出络台物的形成． ·66· 电分析化学进晨·1999 t AsAI一1 用极谱等摩尔连续变化法测得该络台物的组成比为：RE(I)t 2。 极谱波的性质和电极反应机理络台物的电毛细管曲线下降，体系的温度系数曲线呈抛 物线状；络合物的线性扫描常规峰电流与扫速成正比，均表明该络合物极谱波具有嗳附性． 随pH值增加ASAI试剂峰和La(ASA 8．0～9．5的 I)2络合物峰电位同时负移，在pH 实验范围内，络台物蜂电位与pH值呈线性关系，其斜率为57．6nlv／pH，证明有H+参与电棱 反应．且与偶氨基还原反应的能斯特方程一致． Aga电极)、一O．58V产生两个阴极峰，这可能是由于偶氮类有机分子在溶液中存在偶氯基与 醌腙基的互变异构平衡[3】所致。加人La”后，在比两个试剂峰更负的电位处产生相应的两个 新的还原峰，而两个试剂峰皆降低．这可能是由于整个络台物分子形成一个大“电子刚性平 面，致使偶氮基和醌腙基上的”电子云分布发生变化所致． 参考文越 332 1．商小蠢．分析科学学报，1906，12(4)t 77 2．焦壹、张量平、矗小t．北京大掌学报(自然科掌版)，1982。(6)t 3．杨志斌、橱昌明．近代化学分析，北京：机■工业出版社，1997，15 of