陶瓷釉矿物学特征电子自旋共振（ＥＳＲ）研究.pdfVIP

1999年10月 矿物岩石地球化学通报 Oct．。1999 AND vd．18N0．4 BULLETINOF GEOCHEMISTRy 第18卷第4期 MINERAIX)GY，PL3ROIDGY r，17e 陶瓷釉矿物学特征的电子自旋共振(ESR)研究。 唐荣炳龚国洪尹祚莹 (中国科学院地球化学研究所，贵阳550002) 关键词陶瓷釉ESR杂质离子 早在60年代初，Gdscon等人…就曾用ESR方法对玻璃中的顺磁离子进行了研究。80年 代初Cmara等人“1又用ESR方法研究了硅酸玻璃、釉熔块和陶瓷色料的波谱特征，发现发色 元素Q、Fe、co等在釉料中的反应行为。石田等人”1则研究了含铁高岭土和瓷胎中氧化铁的存 在状态。∞年代末蔡秀成等人“1应用ESR方法探讨了景德镇传统“石灰．碱釉”的油(煤)窑产 品发黄机理。由此可见，用ESR方法研究铁瓷釉及瓷胎中顺磁杂质离子的存在形式，对提高 陶瓷质量和呈色机理的探讨有着广阔的应用前景。 l样品制备及实验 、 我们收集了贵阳瓷厂、镇远电瓷厂、毕节电瓷厂的白釉和棕釉生料原样。釉料由长石、石 英和粘土按一定比例配成，并用球磨机水磨成浊样状，棕釉中掺有少量的吼q。将样品置于 10 m直径的表面皿内，置红外灯烤箱内烤干。取出样品装入瓷坩埚内置于马弗炉焙烧．取 880。C，1 050。C，1300。C=个温度段，自然升温，最高温度保温两小时，自然冷却。将焙烧样品 粗磨后和未焙烧的烘干样(生料)送ESR检测。 实验在西德BRUKER公司ER-200D型ESR谱仪上进行。室温。中心磁场0．3T，描场为 O．55 T，微波功率3mW，微波频率9．5Gliz。生釉及焙烧釉的检测结果如下。 (1)贵阳白釉：生料检测如图1之A谱线。它有一条g 谱，以及叠加在Fe3+宽谱上的6条M玎2+的超精细结构谱线，且在M一+的3—4线问有一条因 矿物辐射损伤的电子一空穴心谱R。经880。C焙烧，如图1之B谱线。M_n2+谱和电子．空穴心谱 消失，g=4．3和g=2的F字+谱明显增强。焙烧到1050℃时为图1C谱线，g=4．3的F．e3+谱 减弱．g=2的Ef+宽谱增强。焙烧到1 ’ 宽谱消失。 (2)镇远白釉：生料检测如图2的A谱线，仍有一条g=4．3的F0+谱和一条嚣=2的F分+ 条因矿物辐射损伤的电子．空穴心谱R。经8806C焙烧得图2B谱线，Mn2+谱和R谱线消失，g =4．3和g=2的F分+明显增强，焙烧到1 肇兰展望器灞漂炳修改粥骂銎15研究员矿物谱学 *贵州省自然科学基盒费助项日 296vd．培No．4 唐荣炳等：陶瓷釉矿物学特征的电子自旋共振(E皿)研究 Oct．，L999 有减弱。到1300。C时为图2D谱线，g=4．3的F分+谱加强，g=2的Fe3+宽谱消失。 (3)镇远棕釉：生料检测如图3之A谱线，只有一条g：2的FP+宽谱。880‘c焙烧得图3 05C时为 之B谱线，除g=2的F譬+宽谱变窄外，在g=4．3处又出现一条FF+谱。焙烧到1 300℃焙烧得图3之D 图3之C谱线，g=2的F9+谱变窄加强，g=4．3的F分+谱消失。经1 谱线，g=2的谱加宽，g=4．3谱线加强，未发现c，+的ESR谱。 图l贵阳白釉的ESR谱 图2镇远自釉的璇t谐 ESR ESR Fig．1 di