二（2-苯并咪唑亚甲基）胺铜锌铜三核配合物合成、晶体结构研究.pdfVIP

二(2一苯并咪唑亚甲基)胺的铜锌铜三核配合物的 合成、晶体结构研究木 苗志伟周卫红 文欣赵茹 刘小兰缪方明 (晶体化学研究所 天津师范大学 天津300074) 王宏根 期b心侃 (中心实验室 南开大学天津300071) 超氧化物歧化酶是一类广泛存在于生物细胞中的金属酶，它能有效地消除02‘对人体的侵害， 具有抗衰老和预防肿瘤等疗效。铜锌超氧化物歧化酶(CuZll．SOD)的活性中一tl,具有咪唑桥连的 咪唑的过渡金属配合物作为SOD活性中心的模拟物，以--(2．苯并咪唑亚甲基)胺为配体合成了高 氯酸根桥连的三核配合物，它具有很好的活性。本文报道CuZnCu三核配合物合成和晶体结构。 取少许配合物溶于 二(2．苯并咪唑亚甲基)胺配体N3和三核配合物按文献【3】方法合成。 3xO DMF中，缓慢挥发得浅兰色透明片状晶体，选取一大小为0．2x0 CAD4四圆衍射仪上，用石墨单色器单色化的MoKd(X=0 7107A)射线，以co／20扫描方式，在 于结构解析和修正。强度数据均经LP因子校正。结构由直接法(Multan82)和付立叶合成法解出。 全部非氢原子采用全矩阵最小=乘修正至R=007。晶体学参数： C57H5N2】Cu2Zn(CIO 4)66((CH3)2NCHO)(226396)，单斜晶系，P2／c空间群，a=14275(3)，b=13 425(3)，c=26．541(5)A． [3=9806(3)。，V=5036(3)Aj，Z=2，偏离因子R=0073，Rw=0078，S=t．14，炉o906ram1，Dx= 1．493Mg／m’，F(000)=2336，(△灯)。。=0033，(的)m。=O 400e!A3。 62e，A3，Apmm=O 002，△p一=O 图1为配位多面体的立体透视图，图2为其晶胞堆积图。结构分析表明，～个化学式量的分 子具有晶体学二次轴的对称性，晶胞中含有以滑移面为对称的两个分子，每一个分子由两个Cu’， 一个Zn”，三个咪唑，六个高氯酸根和六个DMF溶剂分子组成，参与配位的N原子均为氰基N 原子，四个高氯酸根参与配位，整个分子呈电中性。Cu”分别与一个N3配体．～个咪唑和两个 高氯酸根配位。N-Cu-N键角在809-9．go和1605—17％50范囤内，0．Cu．0键角为160 36。，铜配 位多面体为一变形八面体构型。N(1)采取SPj杂化，配体几乎采取平面构象，咪唑分子与两苯并 眯唑平面所成二面角分别为88．3和757。，处于空间效应最合理位置。Znl+的配位情况和Cu2+ +天津市教委重点学科资助项目 7。 和99．3。及161．4。和180 也为变形八面体构型，两信封面及两苯并眯唑平面间的二面角分别为38和8．90．均小于铜的配 体中的相应角度，说明锌的配体的共面性优于铜的配体的共面性。N(8)采取SP3杂化与 均化。与锌配位的咪唑分子为无序结构，二次轴过N—C键中点．N，C位置上N原子和C原子出 现的几率各为50％。 由晶胞堆积图可以看出．两个Cu”及一个zIl2。通过高氯酸根的氧原子连在一起，形成以高 氯酸根为桥的三核配合物。分子中近似平面构型的三个配体采取相互近似平行的取向，同时在晶 体中配体均采取相互近似平行的取向堆积(见图2)．由计算表明结构中不存在分子内及分子间的 图l配位多面体的立体透视图 图2晶胞