芳脂族液晶共聚氨酯的序列结构和其液晶相转变的研究.pdfVIP

芳脂族液晶共聚氨酯的序列结构及其液晶相转变的研究 连彦青，周其庠，刘德山 清华大学高分子研究所，北京，100084 序列结构对共聚物性能的影响和序列结构控制的研究，对链式共聚物来说已有大量文献 报道，并已得到工业实践的证实”一。通过控制加料顺序可以控制菸聚物的序列结构：诸多工 艺因素如温度、单体配比、溶剂与助溶剂等对序列结构都有明显的影响；序列结构对液晶相 转变、液晶类型、溶解性H和材料的力学性能等都有重要影响。 本文在利用1H—NMR谱和计算机分峰技术建立的研究芳脂族三元共聚氨酯序列结构方法 J三元共聚氨 lq的基础上，研究了加料顺序、共聚物组成分别对BHBDHB，1，6．己=醇，2，4．TD 酯的序列结构的影响以及序列结构对液晶共聚氨酯的热性能的影响。 为了得到相同组份、不同序列结构的共聚氨酯，单体二酚(BHBDHB)、1，6·己二酵、 2．4．TDl和催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTL，记作C)按照设计的四种不同加料顺序进行聚 合，分峰后计算的序列参数列于表1。 表1 加料顺序对共聚氯酯(BHBDHB，1．6-己二醇=1，1(moI，m01))序列结构的影响 cor盯 seq懈nce PbcbP∞PbcPabPbaB Lna Feedmg (dn．≥)Pa∞Pacb Ln6您 14～1 四种加料顺序得到的共聚物的无规度B值介于1 40，全部介于无规到交替之问． 先加入反应活性较小的单体有利于提高共聚物的无规度。此外，此类共聚氨酯熔融后在正交 偏光下显示向列型液晶所特有的纹影织构，对于相同化学组成、不同序列分布的共秉氨酯研 究表明无规度增大有助于降低共聚物的熔融温度。 0．9，台成的共聚氨酯的无规度8值介予111～1．40。在R=0．5时能得到无规度最大的共 聚物(B=140，Lna=Lnb=143)。 c．27 表2投料比不同的芳脂族共聚氯酯的序列结构 Lna， C。re RI q¨ PacaPacbPbcbPac Pbc Pab尸ba B LnaLnb (dL．g-1) (Lna+Lnb 。投种比R=BHBDH叭．4．TDI(mol／m01) 参考文献 1 wJ MoI Jackson．JrcrystLiqCryst，1989．169：23．25 2 D P 2027 AclernO．F PolizzOnj．ela1．J Lamanlia。G Sci，POIym POIym Phys．1983．21 3 JJ News．1990．15：201 Suenaga，POIym 4 C W ober，RLerz．G．Ga…．ela1．MacrOmoI．1983．16：1034 5 YQ ofsecondEastA$lan Lian，x．G|WangfQ，x，zhou，D．s．Lju．Preprjnts PolymerConference。Hon9 192 12·16．1999 KOng．January STUDYON ANDLC SEQUENCES