催化-吸收耦合过程合成环氧乙烷地研究.pdfVIP

催化一吸收耦合过程合成环氧乙烷的研究 朱炳辰王元顺潘银珍丁百全 (华东理工大学化学工程系，上海200237) 乙烯氧化生成环氧乙烷是并、串联同时进行的复合反应体系。其反应主要有； 2C2H‘+02—2C2H‘O△H1一一106．8kJ／tool(25℃) (1) 421．8kJ／mol(25℃) (2) C2H‘+302—2C02+2H20△H2=一i 其中副反应(2)的反应热和活化能都较主反应(1)高约10倍以上，并且副反应的活化能较主反 应为高。由于固定床反应器使用的是工业原颗粒催化剂，不可避免地存在床层内轴向温升和催化剂 的粒内温井，难以获得高选择率，而选择率又是反应过程中一个关键指标。为此，作者研究了气一液一 固三相床中乙烯氧化合成环氧乙烷的催化一吸收过程。三相床中采用细颗粒催化剂，以高沸点抗氧 化、选择吸收环氧乙烷的溶剂作液相热载体，保证整个床层等温操作，可以充分消除工业原颗粒催 化剂粒内温升及床层轴向温升而获得比气一固相反应更高的选择率。利用试验数据，回归得到了以 表面反应为控制步骤的催化一吸收耦合过程的宏观反应动力学方程，为环氧乙烷合成催化一吸收反 应过程分析以及反应器设计、优化等提供了依据。 1倦化一吸收反应过程 1．1试验条件 试验温度、压力、催化剂粒度和原料气组成见表1。 衰1试验条件 ①其余为l N2和C2H4Clz(yc2144c‘2=2·0×10叫～4·0X10_7)· 1．2试验结果 以所选高沸点、选择性吸收溶剂作液相热载体及细颗粒银催化剂，在三相床反应器中用乙烯直 接氧化合成环氧乙烷。当温度在180‘C左右时，原料气中乙烯为27％～60％，选择率在87．3％～ 88．8％之间，反应后环氧乙烷含量为0．91％～1．53％。比同型号催化剂的气一固相反应的选择率高 三个百分点以上[1]，这表明由于三相床采用了液相热载体使整个床层等温及采用细颗粒催化剂消 除了工业原颗粒催化剂的粒内温升，提高了环氧乙烷选择率。 2倦化一吸收宏观反应动力学 在催化一吸收反应过程中，如果液体不为催化剂表面所吸附，则催化剂的本征反应动力学与气一 固相催化的本征动力学相同。在乙烯氧化合成环氧乙烷催化一吸收耦合过程中，各反应组分在液体 介质中的溶解度很小，产物(EO)溶解度很大，但生成量很少，一般在1．5％(干基)以下。因此，反应 组分的气膜传质阻力、气一液及液一固界面间传质阻力都必须考虑计入，采用细颗粒催化剂，内扩散 效率因子可视为1。动力学模型选用； ·387· 7 !!!!；!!1 (3) 一 1一(1+K1Po。+Kzp。ll，zpH，o) ^1P01／．2PET 7 (4) 2一(1+KlPo，+K2p—l／，zpH，o) 模型中各系数表示为：ki一女Ⅳexp(--E，／R。T)}K，一Ko，exp(--Eoj／R。丁)(J一1·2) 采用改进高斯一牛顿法，用实验数据回归获得模型(八参数模型)各参数如下： 睁7．980×103eXp(_警) (5) 护5．0ll×107exp(一警) (6) K1乩。s2)10-1exp ㈣ c一嘴铲， 毕2．156×10-％xp(-警) (8) 的影响。再用实验数据对动力学模型进行参数估值，得到模型(六参数模型)的参数为： 星!!圣Q丕lQ：、