充放电过程MH%2fNi电池内压测量地研究.pdfVIP

充放电过程瑚／Ni电池内压测量的研究+ 张英春尤金跨杨勇吴勋林祖赓“ 固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学物理化学研究所． 厦门大学化学电源研究中心，厦门，361005，zglin@xmu．edu．cn MH，Ni电池内压是评价电池性能的重要参数之一．在充放电过程中MH／Ni电池压 力的变化，是电池正、负极上气体产生和复合的净结果。本文测试电池内压随充放电过 程的变化，并同步测定相关电极电位的变化，以期对电池充放电过程中内压的变化与正 极电位变化之间的联系及电化学复合与化学复合进行研究。 1、压力测定的原理与测量系统装置 1．1原理 采用来加电解液还未封口插入参比电极的电池放置于测试系统中，控制加入不同量 的电解液，在不同的电流下以不同的充放电制式测试，同时采用校准后的OEM压力传 感器测量充放电过程中产生的将压力转化为与电压成一定关系的电信号变化，以及电池 正极电位的变化，用微机采集数据绘制压力变化动态曲线、电池和电极电位变化动态曲 线。测量时电池正极为镍电极，负极为贮氢电极，参比电极为镉电极，电池容量为 1100n以h，电解液为30％KoH十1％LiOH。 1．2测量系统装置 图1：测试系统装置图 2、测量结果 噍用该体系进行测定压力及电位曲线变化，经微机处理数据得到图2中fI)、ffI)所 示的曲线。图2(I)和图2(11)都是用500mA电流进行充电，图2(I)在充电结束后在开路 状态下搁置5个小时再转入500mA放电，图2(II)在充电结束时立即转入500mA电流 放电。贮氢合金在一定温度下存在一个较为稳定的氢气平衡压力平台．且目前的MH悄i 电池都采用正极容量限制，因而在充电时氢气的分压变化不大，产生的气体主要是氧气， 电池内压的大小决定于镍正极的性能。 国家“863高技术发展计划资助项目 通讯联系人 B001 由曲线可知在充放电过程中电池贮氢台金负极的电位基本保持不变，气体阎甩的变 化趋势与镍正极的电位变化一致，到了充电后期，随镍电极电位的上升气体压力迅速上 升。充电结束转入放电或开路搁置j状态后，压力就迅速降低，且在放电状态下下降的速 率比开路搁置人。 图2曲线上各点的斜率即为在该专压力析氧或氧复台(开路搁置或放电)速率，住 26atm r充电时析氧速率如表一所示．搁置或放电时氧复合速率如表二所示。 表～：充电时内压26aⅡn处内压上升速率 表二：搁置或放电时内压26atm处内b 下降速率 实验条件 图2(I) 图2(II) 实验条件 开路搁置 放电下 压力上升速率 0．03 004 压力下降速率 002 0lO 【a删mln 氧积累速率 014 020 I氧消失速率 O．09 056 mⅣmin I ml，min 3、讨论 (1)由于开路搁置时，氧的复合仅是通过化学途径，而在放电状态下氧的复合途 径有化学复合，也有电化学复合．因此放电状态下氧复合速率减去开路搁置状态下氧复 合速率即为电化学复合速率。由表二可得化学复合速率为0．09ml／min，电化学速率为 O．47mⅣmin，可见MH，Ni密封电池中氧的复合二者都有，且电化学复合效率高于化学 复合。 (2)忽略MH电极充放电时电极电位差别的条件下，充电时气室内氧的积累速率 为氧的析出速率减去该状态下氧的复合速率。由表一、二可得，在充电时气压上升至 氧，理论上氧析出速率应为1．90ml／min，可见此时充电电流40％片j于析氧。 (3)电极材料、电极工艺、电解液状态、隔膜等对化学复合速率与电化学复台速 率有显著的影响，实验结果对密封电池设计有重要意义。 4．参考文献(略) c11 (11) 图2：M}ImI电池内压与相应的电池电址度正负极电位变化曲线